危险化学品特种作业人员培训幻灯片课件.ppt

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1、烷烃及烯烃的加氢裂化反应 烷烃在金属催化剂作用下脱氢形成烯烃 烯烃在酸性中心作用下形成正碳离子(带有正电荷的含碳离子。可用R3C+表示,R为烷基) 发生C-C键断裂的裂化反应 生成正碳离子和烯烃 烯烃加氢饱和 环化反应 1、烷烃及烯烃的加氢裂化反应 烷烃进行反应描述如下: R1-R2 + H2 →R1H + R2H nCnH2n+2 →iCnH2n+2 nCnH2n →iCnH2n iCnH2n + H2 →iCnH2n+2 2、环烷烃的加氢裂化反应 环烷烃在加氢裂化催化剂上的反应主要是脱烷基、异构和开环反应 带长侧链的单环环烷烃主要是发生断链反应 环烷正碳离子在苛刻的条件下发生β位断裂 C10~C12的烷基环己烷以高选择性的方式进行加氢裂化、烷基侧链被脱除(剥皮) 3、芳烃的加氢裂化反应 苯在加氢条件下反应首先生成六元环烷,然后发生前述相同反应 烷基苯加氢裂化反应主要有脱烷基、烷基转移、异构化、环化等反应 稠环及多环芳烃先是芳香环加氢饱和后再开环,并进一步发生裂化反应 4、异构化反应 在加氢裂化过程中,烷烃和烯烃均会发生异构化反应,此反应虽然是在氢压下进行的,但氢未进入反应的化学计量中,在反应完成之后氢并没有消耗,因此这一过程又叫临氢异构化。 三、加氢精制工艺流程 加氢精制的工艺流程包括: 1、反应系统 2、生成油换热、冷却、分离系统 3、循环氢系统 三、加氢精制工艺流程 1、反应系统 炉前混氢:原料油与氢气(新氢和循环氢)混合,被反应产物加热,以气相进入加热炉,加热至反应温度进入反应器 1、反应系统 反应器进料可以是气相(精制汽油时),也可以是气液混相(精制柴油或比柴油更重的油品时)。反应器内的催化剂一般是分层填装,以利于注冷氢来控制反应温度。循环氢与油料混合物通过每段催化剂床层进行加氢反应。 2、生成油换热、冷却、分离系统 反应产物从反应器的底部出来,经过换热、冷却后,进入高压分离器。在冷却器前要向产物中注入高压洗涤水,以溶解反应生成的氨和部分硫化氢。 高压洗涤水 2、生成油换热、冷却、分离系统 反应产物在高压分离器中进行油气分离,分出的气体是循环氢,其中除了主要成分氢外,还有少量的气态烃(不凝气)和未溶于水的硫化氢;分出的液体产物是加氢生成油,其中也溶解有少量的气态烃和硫化氢; 生成油经过减压再进入低压分离器进一步分离出气态烃等组分,产品去分馏系统分离成合格产品。 3、循环氢系统 从高压分离器分出的循环氢经储罐及循环氢压缩机后,小部分(约30%)直接进入反应器作冷氢,其余大部分送去与原料油混合,在装置中循环使用。为了保证循环氢的纯度,避免硫化氢在系统中积累,常用硫化氢回收系统。一般用乙醇胺吸收除去硫化氢,富液(吸收液)再生循环使用,解吸出来的硫化氢送到制硫装置回收硫磺,净化后的氢气循环使用。 1.换热、炉后混氢进入反应器。 2. 在反应器催化剂床层反应,硫、氧、氮和金属化合物等即变为易于除掉的物质(通过加氢变为硫化氢、水及氨等),烯烃同时被饱和。 3.加氢生成油经过换热和水冷后依次进入高压,低压分离器。 从低压分离器来的加氢生成油与汽提过的加氢生成油换热,并进入加热炉加热,然后进入汽提塔,其作用是把残留在油中的气体及轻馏分汽提掉。汽提塔底出来的生成油经过换热和水冷却后,为加氢精制产品。 循环脱硫部分 原料气自吸收塔底部进入,和来自吸收塔上部下来的贫液溶剂(乙醇胺液)相遇将H2S吸收。吸收塔底部的富液(乙醇氨液)进入溶剂再生塔再生,酸气(H2S)由再生塔顶部出来,经冷却去制硫装置,底部乙醇氨溶液循环使用。 4、氢气的来源与质量要求 加氢精制装置需要供给氢气。氢气来源一般有两种: 一、是利用催化重整的副产物——氢气, 二、是采用制氢装置生产的氢气。加氢精制工艺耗氢量 要比同样规模的加氢裂化少。 在加氢精制装置中有大量的氢气进行循环使用,叫做循 环氢。 4、氢气的来源与质量要求 氢的纯度越高,对加氢反应越有利;同时可减少催化剂 上的积炭,延长催化剂的使用期限。因此,一般要求循 环氢的纯度不小于65%(体),新氢的纯度不小于70%。 氢气中常含有少量的杂质气体,如O、Cl、CO、CO2以及 CH4等,它们对加氢精制反应和催化剂是不利的,必须限 制其含量。 四、加氢裂化工艺流程 加氢裂化的工业装置按不同分类方法可分为多种类型: 按反应器中催化剂所处的状态不同,可分为固定床、沸腾床和悬浮床等几种型式。 根据原料和产品目的不同,还可细分出很多种型式,如:单段流程、一段串联流程和两段流程加氢裂化等。 按尾油循环方式不同可分为一次通过法、部分循环法和全循环法。 1、两段加氢裂化流程 两段加氢裂化流程中有两个反应器,分别装有 不同性能的催化剂。 第一个反应器中主要进行原料油的精制(脱硫、脱氮、脱氧、烯

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