分离技术 结晶工艺过程 第二节 结晶工艺过程.pptVIP

第二节 结晶工艺过程 * 一、过饱和溶液的形成 1、蒸发法 使溶液在常压或减压下蒸发浓缩而达到过饱和的结晶过程。适用于溶解度随温度降低而变化不大或随温度升高溶解度降低的体系。 蒸发结晶器常在真空度不高的减压下操作。降低操作温度，以利于热敏性产品的稳定，并减少热能损耗。 * 2、冷却法 通过冷却降温使溶液变成过饱和，基本上不去除溶剂过程。适用于溶解度随温度的降低而显著下降的物系，同时溶解度随温度变化的幅度要适中。 常用的冷却方法有自然冷却、间壁换热冷却和直接接触冷却。 * 3、真空蒸发冷却法 使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，是结合冷却和部分溶剂蒸发两种方法的一种结晶方法。设备简单、操作稳定适用于具有正溶解度特性而溶解度随温度的变化率中等的物系。 * 4、反应法 加入反应剂产生新物质，当该新物质的溶解度超过饱和溶解度时，即有晶体析出。 其方法的实质是利用化学反应对结晶的物质进行修饰，一方面可调节其溶解特性，同时也可进行适当的保护 反应法结晶过程可分为反应和结晶两步，随着反应的进行，反应产物的浓度增大并达到过饱和，在溶液中产生晶核并逐渐长大为较大的晶体颗粒。 * 5、盐析法 向溶液中加入某些物质，以降低溶质在原溶剂中的溶解度，产生过饱和度的方法。 盐析剂的要求：能溶解于原溶液中的溶剂，但不（很少）溶解被结晶的溶质，而且溶剂与盐析剂的混合物易于分离(用蒸馏法)。 NaCl是一种常用的盐析剂，如在联合制碱法中，向低温的饱和氯化铵母液中加入NaCl，利用同离子效应，使母液中的氯化铵尽可能多地结晶出来，以提高结晶收率。 * 二、结晶条件的选择与控制 1、过饱和度 增大溶液过饱和度可提高成核速率和生长速率，有利于提高结晶生产能力。过饱和度过大会出现以下问题：①成核速率过快，产生大量微小晶体，结晶难以长大；②结晶生长速率过快，影响结晶质量；③结晶器壁容易产生晶垢。 存在最大过饱和度，可保证在较高成核和生长速率的同时，不影响结晶的质量。 * 2、晶浆浓度 晶浆浓度越高，单位体积结晶器中结晶表面积越大，结晶生长速率越快，有利于提高结晶生产速度(产量)。但晶浆浓度过高时，悬浮液的流动性差，混合操作困难。 晶浆浓度应在操作条件允许的范围内取最大值。在间歇操作中，晶种的添加量应根据最终结晶产品的大小，满足晶浆浓度最大的高效生产要求。 * 3、温度 温度的不同，生成的晶形和结晶水会发生改变，温度一般控制在较小的温度范围内。冷却结晶时，若降温速度过快，溶液很快达到较高的过饱和度，生成大量微小晶体，影响结晶产品的质量。温度最好控制在饱和温度与过饱和温度之间。 蒸发结晶时，蒸发速度过快，则溶液的过饱度较大，生成微小晶体，附着在结晶表面，影响结晶产品的质量。蒸发速度应与结晶生长速率相适应，保持溶液的过饱和度一定。工业结晶操作常采用真空绝热蒸发，不设外部循环加热装置，蒸发室内温度较低，可防止过饱和度的剧烈变化。 * 4、结晶时间 结晶时间一般要根据产品的性质、晶体质量的要求来选择和控制。 结晶时间包括过饱和溶液的形成时间、晶核的形成时间和晶体的生长时间。 5、溶液和pH值 结晶操作采用的溶剂和pH值应使目标溶质的溶解度较低，以提高结晶的收率。溶剂和pH值对晶形有影响。如普鲁卡因青霉素在水溶液中的结晶为方形晶体，在醋酸丁酯中的结晶为长棒状。在设计结晶操作前需实验确定使结晶晶形较好的溶剂和pH值。 * 6、晶种 如果溶液温度较高，即高于饱和温度，加入晶种可能部分或全部被溶化；如果温度过低，即已进入不稳区，溶液中已自发产生大量晶核，再加晶种已不起作用。此外，在加晶种时，应当轻微地搅拌，以使其均匀地散布在溶液之中。 向处于介稳区的过饱和溶液中添加颗粒均匀的晶种。对于溶液粘度较高的物系，晶核很难产生，而在高过饱度下，一旦产生晶核，就会同时出现大量晶核，容易发生聚晶现象，产品质量不易控制。高粘度物系必须用在介稳区内添加晶种的操作方法。 * 7、搅拌与混合 结晶操作中，通常需要使用搅拌装置，使溶液的温度均匀，防止溶液产生局部浓度不均、结垢等弊病。同时也提高了溶质扩散的速率，有利于晶体生长，晶核散布均匀，加快产生过程，这样可防止晶体粘连在一起形成晶簇，降低产品质量。 增大搅拌速度可提高成核和生长速率，搅拌速度过快会造成晶体的剪切破碎，影响结晶产品质量。 为获得较好的