高级氧化综述.doc

高级氧化技术综述 1 ?概念 高级氧化技术乂称做深度氧化技术，以产生具有强氧化能力的％基白由基(?0H)为特点, 在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反戒条件下通过自由基与有机化合物Z间的加合、 取代、电了转移、断键等，使水体屮的大分了难降解有机物氧化降解为低毒或无毒的小分了 物质，共至直接降解成为C02和出0,接近完全矿化。各氧化剂氧化电位如表1和表2 根据产生白由基的方式和反应条件的不同，可将其分为化学氧化(臭氧氧化、高铁氧化、Fenton氧化)、电光化学氧化、湿式氧化法、超临界水氧化法、声化学氧化、电化学氧化。 表1各种氧化剂的氧化电极电位 氧化剂 方程式 氧化电极电位/v oh a由基 HO“ +H 1 +e=H2O 2. 80 臭氧 O3+2H +2e=H2O+O2 2. 07 过氧化氢 HO+2H +2e=2H1O 1. 77 高镒酸根 MnO4~ +8H +5e=Mn2 +4H.O 1. 52 二氧化氯 C1O2 +e=Cl +O2 1. 50 氯气 Cg +2e=2C 1 1. 30 表2各种氧化剂氧化能力对比(C1,设定为1.0) 氧化剂 相对氧化能力(Cb = 1. 0 ) 氟 2. 23 OH fl由基 2. 06 原子氧 1. 78 过氧化氢 L31 高铭酸根 1.24 二氧化氯 1. 15 氯气 1. 00 由表可知，如果利用％基白由基氧化效杲会非常好。 2 ?各种氧化技术 光化学氧化法 由于反应条件温和、氧化能力强光化学氧化法近年来迅速发展，但由于反应条件的限 制，光化学法处理有机物时会产生多种芳香族有机屮间体，致使有机物降解不够彻底，这成 为了光化学氧化需要克服的问题。光化学氧化法包括光激发氧化法(如03/UV)和光催化氧化 法(如 Ti02/UV)o 光激发氧化法主要以03、H202、02和空气作为氧化剂，在光辐射作用下产生?OH；光 催化氧化法则是在反应溶液屮加入一定量的半导体催化剂，使其在紫外光的照射下产生?OH, 两者都是通过?OH的强氧化作用对有机污染物进行处理。光化学技术只适用于低浓度污染物 的治理。 比较实用的U V/氧化剂氧化技术主要包括U V/H2O2和U V/O3两种。 uv/H2o2紫外光分解过氧化氢的机理如下： hv H2O2 HO。 HO 0 +H2O: HOO。+H2O 该系统的特点为：氧化剂利用率高；氧化效果 基本不受PH值的影响；反应速率较慢，且需要紫 外光源，反应装置较为复杂。 UVA)3机理为：在水中。3在UV的作用下产 生日2。29比。2再在UV的作用下或的作用下 生成。OH自由基。 O3 +hv+H2O——H2O2 +02 H’O, +h ? 2。OH H? O? +20： ? 2。OH +30? 光照射使半导体粒了价带上的电了?激发到导带，形成导带上的自由电了，具有强还原性， 在价带留有空穴，具有强氧化性。 TQ为例, Ti02 +h ? q：b +h；B hv-B +H2O ?。OH +H U；b +OH ° OH ￡ +02 * °2 ° 2O2 ° ~ +2I LO H2O2 +2OH~ +02 H,O? +$ ―? 0H~ +。OH 催化湿式氧化法 催化湿式氧化法(CWAO)是指在高温(123V?320°C)、高压(0.5?10MPa)和催化剂(氧 化物、贵金属等)存在的条件下，将污水屮的有机污染物和NH3?N氧化分解成C02、N2和 H20等无害物质的方法。湿式催化氧化法由于反丿、、Z条件温和、设备简单、耗能低等特点而 受到青睐。它适用于治理焦化、染料、农药、卬染、石化、皮革等工业屮产生的含高浓度COD 或高浓度难生物降解化合物（如氨氮、多环芳烧、致癌物）的有机废水。目前，该技术只有 少数发达国家实现了工业应用。见图1. 尾气表催化湿式氧化反应装置流程 尾气表 催化湿式氧化反应装置流程 WCAO屮使用的催化剂根据存在状态的不同，可分为均相催化剂和非均相催化剂两大 类。非均相催化剂即固体催化剂具有活性高、易分离、稳定性好等优点，目前已成为湿式氧 化技术研究的热点。在多相催化屮，贵金属催化剂以其活性高、寿命长、适应性强等特点而 广泛应用于催化湿式反应。研究开发高效廉价的非贵金属固态催化剂以降低能耗和成木是 WCAO研究领域的又一个重要课题。 国内WCAO尚处于产业化阶段，作为国家“十五”期间环保重点攻关项目，目前仅 有少数儿套催化湿式氧化设备，并且大部分为口木大阪煤气公司的技术。 3）超声波氧化 超声波高于2OHz吋有方向性，由疏密相间的纵波组成。其去除机理主要为“牛 空化”，频率在15kHz?1MHz的声波，作用于液体时，液体中产生大量气泡，即■声空化 泡?。声空化泡在超声波作用下被激化以致崩溃，在微小的区域内瞬间高温高压。在此环境 屮