1.4 固体中的键合.pptx

密堆积结构ABCAABAFCC立方密堆积Unit cell几何堆积？给定温度下和压力下吉布斯自由能最小第一章 固体材料的结构及键合第一节?原子结构基础第二节?晶体学基础第三节 常见的晶体结构第四节 固体中的键合键合作用离子键共价键金属键分子间作用力氢键范德华作用多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键的方式结合离子键电负性小 -e 金属原子 带正电的正离子 非金属原子 带负电的负离子 电负性大 +e离子键无方向性，无饱和性刚球模型！！结构类型马德隆常数ACsCl1.763NaCl1.748ZnS(纤锌矿)1.641ZnS (闪锌矿)1.638离子键在离子晶体中马德隆常数 （Madelung Constant）离子原子间相互作用NaCl实验测量Born-Habor 循环/热力学计算共价键Ea Eb , b 忽略不计 ?原子轨道的组合? Ea=Ebb 越大 h越大能级近似原则最大重叠原理对称性匹配原则轨道重叠积分分子轨道：原子间原子轨道组合s orbitalp orbital d orbital杂化轨道：原子内轨道组合spsp3dsp2sp3d2sp3共价键特点：方向性（s电子除外），在形成共价键时，为使电子云达到最大限度的重叠。饱和性：一个电子只和一个电子配对。可能不是密堆积? 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning?金属键金属键即无饱和性又无方向性外层S轨道重叠相连，类似共价键（改性共价键）键能又类似离子键外层S电子自由流动+PtE*NaNaE3sEE2*NaNaE1*E3sNaNaE2E1NaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNa空带E3s满带导电性、导热性、延展性好，熔点较高延展性金属晶体受外力时,金属阳离子因自由电子的环绕而不断裂。离子晶体受外力时,产生同性离子间的斥力而崩裂。氢键氢键是一种极性分子键 ,存在于HF、H2O、NH3中——氢键介于共价键与物理键之间氢键的特点：具有饱和性和方向性。范德华力静电力、诱导力和色散力无饱和性和无方向性过渡金属表面范德华作用可能很强 Phys. Rev. B 86, 245405 (2012)各种相互作用的大小(一般情况）溶解度NaCl 易溶于水 U = -769 kJ/mol U = -916 kJ/mol AgCl 难溶于水 Ksp(298 K) = 1.77 x 10-10ZnS 难溶于水 Ksp(298 K) = 2.93 x 10-25晶格能？U = -3619 kJ/mol 金刚石 难溶于水?U = -357.7 kJ/mol 离子键削弱水的相对介电常数 78.5共价性 离子性 AgClZnSNaClNaClAgClZnS电荷密度分布??材料动力学材料性质材料热力学材料结构冰中水分子在冰晶体结构中空间占有率较低，因而冰密度较小，甚至小于水。冰中每个H2O水分子都按四面体方向参与形成4个O-H…O氢键，每摩尔冰中只有2N0个氢键。冰的熔化热为5.0kJ/mol，而冰中氢键键能为18.8kJ/mol，因此刚熔化的水中仍有大量的氢键。在4°C时，水氢键断裂（密度增大）和受热分子间距增大（密度减小）的趋势相等，因此4°C时水密度最大。这个温度对于水中生物至关重要，它保证了冬季时水中生物不至于因为水结冰而死亡。