2.5典型化合物的晶体结构.ppt

2021/2/11 * 晶体结构: 立方晶系,a＝0.808nm 空间格子: O2-是按立方密堆积的形式排列。二价离子A填充1/8 四面体空隙,三价离子B充填于1/2八面体空隙(正尖晶石结构)。 多面体: (MgO4)、(AlO6)八面体之间共棱相连,八面体与四面体之间共顶相连。 2021/2/11 * 反尖晶石结构与尖晶石结构类同,但二价阳离子与三价阳离子充填的空隙类型相反,所处的位置和配位关系完全相反,因此称为反尖晶石结构。 这类结构中O2-离子与尖晶石结构中情况相同,呈立方紧密堆积,A2+离子和半数B3+离子处于八面体空隙中,而余下的一半B3+离子处于四面体空隙中。常见的反尖晶石化合物有:Fe3+ (Fe2+,Fe3+)O4,(即Fe3O4)、Fe(MgFe)O4,Zn(SnZn)O4、Fe(NiFe)O4等,这些晶体具有铁氧体磁性,在电子陶瓷中有广泛应用。 结构决定因素:正型与反型由阳离子八面体的择位能来决定。 用途: 铁氧体磁性材料,陶瓷颜料等。 2021/2/11 * 化学式: α－Al2O3 晶体结构:三方晶系;a＝0.514nm,α＝55°17′;Z＝6 （菱面体晶胞） (9) 刚玉型结构 2021/2/11 * 刚玉即??Al2O3。刚玉中一般都含有微量的Cr、Ti、Fe、Mn、V等以类质同象方式取代结构中的铝。刚玉颜色多种多样,根据颜色的不同有如下命名:白宝石 (无色)、红宝石 (红色,含 Cr)、蓝宝石 (蓝色,含 Fe 和 Ti)、绿宝石 (绿色,含 Co、Ni 和 V)、铁刚玉 (黑色,含 Fe2+ 和 Fe3+)、黄宝石 (黄色,含 Ni)。主要用作高级研磨材料、精密仪表、手表、精密机械的轴承等。白宝石的红外线透过率特别大,可用作太阳能电池、导弹等窗口材料。红宝石是一类激光材料。此外,色彩鲜艳且透明的刚玉可以作为宝石材料,是很好的装饰品。 刚玉 (Al2O3) 结构 2021/2/11 * 氧离子呈六方最紧密堆积 铝离子填充在八面体空隙中 化学式:铝氧比为 2 : 3 结构中:八面体空隙数与氧离子数相同 所以铝只占据了结构中 2/3 的氧空位 2021/2/11 * 为了使体系能量尽可能降低,同类离子必须尽可能远离,因此在刚玉结构中,空闲的八面体空隙的位置应该有3 种不同的排列方式。 啊 啊 AlF AlE AlD 2021/2/11 * 这样,按O2?的紧密堆积和 Al3+ 排列的次序来看,刚玉结构中的重复单元应该为 12 层。如果把六方最紧密堆积的 O2? 层分别记为 OA (表示 A 层) 和 OB (表示 B 层),则刚玉结构中氧与铝的排列次序可以写成 OAAlDOBAlEOAAlFOBAlDOAAlEOBAlFOAAlD…… 从这样的排列次序来看,只有当排列到第 13 层时才会出现重复。 2021/2/11 * 严格按照布拉维格子的选取原则,从刚玉结构中抽象出来的空间点阵应该是一个简单六方格子,晶体的结构基元由 6 个 O2? 和 4 个 Al3+ 构成。但是,如果忽略 Al3+ 层之间的差异,刚玉结构也可以抽象为一个简单三方点阵。大多数相关的专著和教科书中都把刚玉结构描述为一个简单三方结构。在刚玉结构中,阳离子的配位数为 4,阴离子的配位数为 6。 2021/2/11 * 空间格子:O2－离子按六方密堆积的方式排列,形成ABAB…重复的规律, Al3＋离子充填于2/3的八面体空隙,其分布具一定的规律,即离子之间的距离保持最远。 键性:具有离子键性质的共价键。 性质:熔点为2050℃ ,是构成高温耐火材料、高绝缘陶 瓷等功能陶瓷的主要物相。 属于刚玉型结构的晶体: a－Fe2O3;Cr2O3;Ti2O3;V2O3;FeTiO3 ;MgTiO3 2021/2/11 * (10) 金刚石晶体结构 化学式为: C 晶体结构为:立方晶系,a＝0.356nm 空间格子: C原子组成面心立方格子 2021/2/11 * C原子位于面心立方的所有结点位置和交替分布在立方体内的四个小立方体的中心 键型:每个C原子周围有四个C碳原子 之间形成共价键 形成:自然界形成、实验室合成 性质:金刚石是硬度最大的矿物,具 有金刚石结构的材料具有半导 体性能。 与金刚石结构相同的有: 硅、锗、灰锡、合成的立方氮 化硼等。 2021/2/11 * （11）石墨结构 化学式: C