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尿素生产知识讲座;内 容;第一节 尿素的用途和性质;2、尿素的工业用途;3、尿素的性质; 2、化学性质:尿素在水溶液中会发生水解反应,变为甲氨,再成为碳酸铵,最终成为氨和二氧化碳。
熔融尿素在高温下,容易发生缩合反应,可以缩合多种化合物,主要的是缩二脲。高浓度的尿素水溶液受热也可以生成缩二脲及其他缩合物。缩二脲施于农作物会烧伤植物的嫩枝,所以作为肥料的尿素产品其缩二脲含量不得过高。实际生产中尿素中缩二脲的含量也是作为评定尿素产品是否合格或为优级品的一个重要指标。
此外尿素还能与多种有机化合物进行化学反应等。;第二节、尿素生产技术的发展; 2、 第一座以氨和二氧化碳为原料生产尿素工业装置于1922年建成于德国法本工业公司。由于在尿素生产过程中,尿素合成反应达到平衡后时,在尿素合成塔中不能将原料一次全部转化为尿素,每次反应只有55%-72%的原料转化为尿素(以CO2计),从尿素合成塔出来的物料中还有一部分为反应的氨和二氧化碳,早期的尿素装置它只能将这部分未反应物加工成其他产品,所以尿素生产一定要与其他生产联合,其工艺是连续不循环的,也称一次通过法。不循环法将未反应的氨回收为铵盐,每生产1吨尿素要副产7吨的硫铵或相当量的其他产品,尿素工厂必须附设庞大的副产品车间。生产很不方便。; 3. 围绕着如何将合成塔出液中未反应的氨和二氧化碳分离,并加以回收,使其继续作为原料返回尿素合成系统,进行尿素合成反应,生成尿素,这一技术问题,尿素工业不断的发展,形成了各种尿素生产方法。; 4、 到了20世纪50、60年代相继出现了半循环法,水溶液全循环法等。水溶液全循环法的出现,是尿素生产中,原料获得回收利用的飞跃。它是将未反应的氨和二氧化碳用水吸收,并以水溶液的形式返回尿素合成系统,继续参加反应,生成尿素。随后出现了工艺更先进的汽提全循环法,汽提法主要是以荷兰的斯塔米卡邦的CO2汽提技术与意大利的斯那姆的NH3汽提技术为代表。此外还有日本三井东亚公司的ACES法及意大利的IDR等压双气提法等。汽提工艺的出现使其得到广泛的应用。汽提工艺使得尿素生产的原料CO2 和NH3得到充分的利用,电能、热能及水消耗降低,操作方便,投资少,产品质量好。未来尿素工艺总的方向是:能量综合利用,生产规模大型化,不断降低成本,提高质量,减少污染。;第三节 尿素生产方法原理; NH3和CO2在高压合成塔中进行反应,
部分地转化为尿素,接着进入分离、循环回
收系统。 一般,分离、回收系统按压力分为几个等级,各自形成循环,每一循环包括液相反应物的分解和分离、气相未反应物的吸收和冷凝。含有尿素合成液物流从较高压力流入下一压力等级进行分解分离,直至成为基本不含NH3和CO2的尿素溶液。从各压力等级循环中分出的气态未反应物则通过吸收、冷凝等方式转变为液相,再逐级逆向地从低压送往高压,最后返回合成塔参与反应而利用。以下做具体介绍。;一、尿素合成部分; 2、在尿素合成的反应中,第一步反应:氨和二氧化碳生成甲铵的反应很快而且是完全进行的,并放出大量的热,但第二步反应:甲氨脱水生产尿素的反应较慢,需要一定的反应时间,且反应是不完全的,投入的原料NH3和CO2,生成甲铵后,仅部甲铵分转化尿素和水,以二氧化碳计的转化率为50%—72% ,因此合成塔排出液是尿素、氨、二氧化碳和水的混合液溶液。然后进入分离、循环回收系统。; 3、 尿素合成采用高温高压的原因: 尿素合成反应只有在140 ℃以上,反应速度才较快而具有工业生产意义, 而获得较高的CO2转化率,另外NH3和CO2生成的甲铵(第二步反应)甲铵脱水反应只有在液相中能进行,甲氨的熔点温度为156 ℃,为使之保持液相,就必须使尿素合成温度高于甲铵的熔点,即尿素合成采用高温160~210℃ 。高温下甲铵易分解,为防止甲铵分解、保持物系处于液相,尿素合成反应压力必须大于甲铵分解压力,在高压(高温下的甲铵分解压力亦高)下进行反应。故尿素合成过程采用较高的压力 13-24MPa 。
; 二、未反应物的分离和回收
1、分离: (1)如前所述从尿素合成塔排出的合成反应液除了生成的尿素和水外,还含有大量未反应的原料NH3和CO2(主要以甲铵Am和游离氨NH3形式存在)。未反应的原料NH3和CO2则人溶解于尿液中,因此将未反应的NH3和CO2从反应液中分离并回收返回尿素合成系统,继续参加尿素合成反应,对提高原料利用率和经济效益起着关键作用。 分离的过程也是对尿素反应液逐步提浓的过程。; (2) 合成液分离未反应物是依据NH3和CO2相对于尿素和水的易挥发性,和氨基甲酸铵及各种碳酸铵盐类的易分解性来考虑的。合成反应
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