中医药大学分析化学课件整理-第五章--酸碱滴定.pptVIP

NaOH + Na2CO3 NaCl + NaHCO3酚酞变色 V1 ml HCl V2 ml HCl NaCl + H2CO3 甲基橙变色 问题:某碱可能含有NaOH、Na2CO3、 NaHCO3,以 HCl 滴定至酚酞变 色消耗 V1 ml ,继续滴定至甲基 橙变色又消耗 HCl V2 ml ,通过 V1 与 V2 的关系推断该碱的组成。 V1 V2 V1V2 V1 =V2 V1=0 V2 0 V2=0 V1 0 NaOH NaHCO3 Na2CO3 Na2CO3+NaHCO3 NaOH+Na2CO3 [OH— ]= 比如:化学计量点后加入NaOH 20.02 ml时 （+0.1%相对误差） pOH=4.30 pH=9.70 ●化学计量点时 Va=Vb [H+]=[OH— ]=10—7 mol / L pH=7.00 ●化学计量点后 (VaVb) [OH— ]= 过量的NaOH浓度 mol/L [OH— ]= pH-V曲线:开始——加入19.98ml 3.3pH 加入19.98——20.02ml（0.04ml） 5.4pH pH突跃:计量点前后溶液由酸性突变到碱性或由碱性突变到酸性的突跃。 pH突跃范围:计量点前后 0.1%相对误差范围内溶液pH变化 思考:若以0.1000M HCl滴定20.00ml 0.1000 M NaOH,滴定曲线变化如何? ●滴定开始前 Va=0;[OH－]=CNaOH=0.1000mol/L , pH=13.00 ●滴定开始至化学计量点前VbVa [OH－]=剩余 NaOH浓度 [OH－]= 比如:计量点前 0.1% 时加入HCl 19.98 ml 时 [OH－]= mol/L pOH=4.30 pH=14-4.30=9.70 基本反应式:HA+ OH— A-+H2O 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/L HAc溶液为例,计算滴定过程中的pH值变化情况。 一、一元弱酸（弱碱）的滴定 1.滴定开始前 pH=2.9 HA+ OH— A-+H2O 2、滴定开始至化学计量点前,VaVb ,存在 HAc—Ac—组成的缓冲体系,以缓冲公式计: pH=pKa+lg [Ac—]= [HAc]= Ca=Cb=0.1000 mol/L 比如:化学计量点前0.1% ,即加入NaOH 19.98ml 时, pH=4.75+lg =7.74 3、化学计量点时 Va=Vb , 存在Ac—,以弱碱计。 pOH=5.27,pH=8.73 4、化学计量点后 VaVb [OH— ]= 过量的 NaOH 浓度。 如,化学计量点后0.1% ,即加入 NaOH 20.02 ml 时: [OH— ]= pOH=4.30,pH=9.70 1.曲线起点高。 2.pH变化: 快 慢 快 慢 曲线特点: 3.突跃范围小, 落在碱性区间。 4 .计量点时溶液 pH 值大于7 讨论 ⊿pH =6.34～4.30 选甲基橙,甲基红 1.曲线起点高。 2.pH变化:快 慢 快 慢。 3.突跃范围小,落在碱性区间。 计量点时溶液 pH 值大于7 。 强碱滴定弱酸滴定曲线特点: （1）酸的强度Ka Ka ΔpH （2）酸的浓度Ca Ka一定, Ca ΔpH 影响强碱滴定弱酸突跃范围因素: 判断弱酸能被强碱直接滴定的条件 CaKa≥10-8 当Ca=0.1000mol/L Ka≥10-7 （1）碱的强度Kb Kb ΔpH （2）碱的浓度Cb Kb一定, Cb Δp