第三章热力学第二定律2011.pptVIP

2. 热力学基本方程 的应用 （ 1 ）由热力学基本方程计算纯物质 pVT 变换过程的 ? A , ? G d A =- p d V d A = － S d T -p d V (3) 恒温 dG=+VdP dG= － SdT +VdP (4) V 2 ? A ? ? p d V ? ? nRT ln( V / V ) T 2 1 ? 理想气体，将 pV=nRT 积分 对凝聚态物质 ? G T ? ? V d p ? nRT ln( p 2 / p 1 ) ? A T ? ? ? p d V ? 0 ? G T ? ? V d p ? V ? p p 1 p 2 V 1 V 2 p 1 V 1 p 2 压力变化不大 ? G T ? V ? p ? 0 d A = － S d T -p d V (3) 恒容变 dG= － SdT +VdP (4) d ? G ? ? ? SdT 积分 dA ? ? SdT dG ? ? SdT T 2 T 1 63 温 恒压变温 ? G ( T 2 ) ? ? G ( T 1 ) ? ? ? ? SdT （ 2 ）克拉佩龙方程 热力学基本方程最重要的应用之一是推导出纯物质 两相平衡时，压力和温度之间的函数关系。 i) 克拉佩龙方程