无机材料化学第9讲.ppt

2021/2/7 * 产生压电效应时,机械力引起的正、负电荷中心的相对位移在不同的方向上一般是不等的。 而晶体在受热时的膨胀在各个方向却是同时发生,并且在相互对称的方向上必定具有相同的线膨胀系数,也就是说,在这些方向上所引起的正、负电荷中心的相对位移都是相等的。 产生条件: 具有热释电效应的晶体都具有自发极化。 它与压电体一样要求晶体不具有对称中心。 而且只有唯一的一个极轴。 2021/2/7 * 受热时石英晶体在x1,x2,x3 三个方向上,正负电荷中心的位 移程度是相同的。从每个轴向看,显然电偶极矩有变化, 但总的正、负电荷中心并没发生位移,故总电偶极矩没有 变化,不显示热释电性。 石英不产生热释电效应的示意图 2021/2/7 * 若晶体中存在唯一的与其它任何方向不同的极化轴时,就有可能在这一方向上发生与其他方向上程度不同的热膨胀,引起晶体总偶极矩发生改变,并在该方向上出现热释电效应。 2021/2/7 * 　六方ZnS结构特点: 　 S2-作六方密堆积,Zn2+相间占据一半的四面体空隙,从而自成一套密积六方点阵。其结构可看成是S2-和Zn2+两套点阵沿C轴方向相对位移一定距离构成。 纤锌矿(六方ZnS)具有热释电效应原因分析 2021/2/7 * 纤锌矿结构在（010）面上的投影及沿C轴方向的极化 　S2-和Zn2+相互交替排列构成正、负离子层。每层离子数相同。且都与C轴垂直。每一层或者全部是正离子或者全部是负离子,形成一系列极性键。C轴就相当于一个极化轴,加热时,与C轴平行方向的两端会出现正、负电荷。因而六方ZnS具有热释电效应。 2021/2/7 * 主要热释电材料 热释电晶体:硫酸三甘氨酸（TGS）晶体, 分子式（NH2CH2COOH）3·H2SO4。 热释电陶瓷:（也需予极化处理） 　　铌酸锶钡（Sr2,Ba）2Nb2O6(SBN)、 铌酸锂LiNbO3、钽酸锂LiTaO3、 锗酸铅Pb5Ge3O11、 锆钛酸铅镧（PLZT）、 掺杂的钛酸铅PbTiO3等。 2021/2/7 * 　主要是作为热释电探测器来探测红外辐射,广泛用在辐射计、红外光谱、热成象管及红外激光探测器上。 其原理是热释电材料受到激光或红外线辐照后温度发生变化,并转化成电讯号。 可很灵敏地检测辐射剂量等,可用于防盗报警及测温等方面。 热释电材料的用途 2021/2/7 * 1. 电介质的极化 与导体和半导体不同, 电介质中的电子都紧紧地束缚在 它们相应的原子或离子的核周围,不能自由移动。 由于原子核带正电荷,电子带负电荷,所以电介质中 正、负电荷是彼此强烈地束缚着。 当外加电场时,虽然不能使正负电荷挣脱彼此的束缚 而形成电流,但正、负电荷会发生微观尺度的相对位移, 使正、负电荷中心分离,这一过程叫做电介质的极化。 极化后正、负电荷中心分离形 成偶极子,其偶极矩 p＝qι。 偶极矩为一矢量,方向为ι的方 向,即由负电荷到正电荷。 2021/2/7 * （1）电子极化 所有电介质材料均由原子或离子组成,而它们又是由原子核及核外电子云组成,所以电子极化存在于所有的固体中。 在某些固体中,如金刚石,由于没有 离子、偶极及空间电荷极化,电子极化 是唯一的形式。 对多数电介质来说,电子极化产生的极化强度比其它极化方式要小的多。 电介质在外电场中极化的微观机制(极化方式): 在外电场作用下原子中带负电荷的电子云相对于带正电的 核发生微小位移,使正、负电荷中心分离,产生电偶极矩。 2021/2/7 * 　离子晶体中正、负离子在外电场作用下发生相对位移, 使离子间的键合被拉长,电偶极矩增加。 不加电场时,正、负离子间隔均等。加外电场时,正、负离子相对距离发生变化。晶体内部变化相互抵消,表面处正、负离子间距变化导致偶极矩变化。 钙钛矿型化合物中,中心钛离子在外电场作用下可偏离中心位置,使正负电荷中心不重合（分离）产生极化。 （2）离子极化 离子极化是大多数离子晶体的主要极化机制。 2021/2/7 * （3）偶极极化 电介质中的固有偶极矩在外电场作用下沿外电场方向有序化排列,使电偶极矩增加。 由极性分子构成的电介质,极性分子具有固有偶极矩,未加电场时,分子热运动使固有偶极矩排列杂乱无章,宏观上不呈极性。 在外电场中,它们转向外电场方向,表现出宏观极化现象,其矢量和不再为零。 偶极极化也叫转向极化,它是极性电介质的一种主要极化方式。 2021/2/7