6过渡金属元素解析.pptVIP

6.3.1 Mn （ 1 ）性质及用途 ? Mn 属于 Ⅶ B 族，在地壳的丰度仅次于 Fe 和 Ti 。 ? 锰是质硬而脆的银白色金属，其电极电势位于铝 和锌之间（ E ? Mn2+/Mn = -1.185V) ，是比较活泼的 金属。常温下锰能缓慢地从水中置换出氢，能溶 于稀酸和热硫酸。 ? 锰主要用于生产合金钢。含 l0 ％ ~15 ％ Mn 以上的 锰钢具高硬度、高强度及耐蚀性，可用来制造粉 碎机、钢轨和自行车轴承等。 ? 锰在钢铁工业中用作脱氧脱硫剂。硫是铁和钢中 的有害元素，高温下低熔点的 FeS 会引起钢的热 脆性。 Mn 可以从 FeS 中置换出 Fe ， MnS 转入钢渣 中将硫除去。 Mn + FeS → MnS + Fe （ 2 ）重要化合物 ? Mn 的价电子构型为 3d 5 4s 2 ，有多种氧化数。氧化 数为 +2 、 +4 、 +7 的化合物较为重要。 ? KMnO 4 是 Mn 的最重要的含氧酸盐，深紫色固体， 溶液呈紫红色。 ? 酸性介质中 KMnO 4 是很强的氧化剂，其氧化能力 随介质酸性的减弱而减弱，而且它的还原产物因 介质的酸碱性不同而不同。 ? - 在酸性介质中 MnO 4 可以氧化 SO 3 2- 、 Fe 2+ 等离子， 还原产物是 Mn 2+ ： 紫色 2MnO 4 - + 5SO 3 2- + 6H + → 2Mn 2+ + 5SO 4 2- +3H 2 O 粉红或无色 ? 在弱碱性或中性介质中，还原产物是 MnO 2 ： 2MnO 4 - + 3SO 3 2- + H 2 O → 2Mn O 2 ↓ + 3 SO 4 2- +2OH - 棕色 ? 在浓的强碱性介质中，还原产物是 MnO 4 2- ： 2MnO 4 - + SO 3 2- + 2OH - → 2Mn O 4 2- + SO 4 2- + H 2 O 绿色 ? 同一元素较高和较低氧化数的化合物也能发生氧化 还原反应，得到中间氧化数的化合物。这对锰的化 合物来说是 — 个特征反应。例如 MnO 4 - 与 Mn 2+ 在酸 性介质中生成 MnO 2 ： 2MnO 4 - + 3Mn 2+ + 2H 2 O → 5Mn O 2 ↓ + 4H + ? MnO 2 是锰的最稳定的氧化物。在酸性介质中是相 当强的氧化剂。例如实验室制取 Cl 2 的反应： MnO 2 + 4HCl ( 浓 ) → MnCl 2 + Cl 2 ↑ +2H 2 O ? 锰的化合物中以 Mn( Ⅱ ) 盐最为稳定 (d 亚层半充满 ) 在酸性介质中不易被氧化，也不易被还原，只有 用强氧化剂如 NaBiO 3 ，才能将其氧化为 MnO 4 - 2+ + - 3+ + 2Mn +14H +5NaBiO 3 (s)→2Mn O 4 +5Bi +5Na +7H 2 O 热 ? MnO 4 - 的紫红色很深，在很稀的浓度下仍可观察到 2+ 紫红色，可利用上述反应鉴定溶液中的 Mn 。 6.3.2 Fe 、 Co 、 Ni ? Fe 、 Co 、 Ni 属于周期系 Ⅷ B 族的横向第一列元素， 性质相似，通常将这三种元素称为铁系元素，它 们在自然界原生矿中常共生。 ? Fe 是最重要的金属，也是地球上分布最广的金属 约占地壳总重的 4 ％，仅次于 Al 。 （ 1 ）性质及用途 ? Fe 、 Co 、 Ni 的单质都是有光泽的银白色金属，本 身具有磁性，为铁磁性物质。常用的铁磁性材料 有铁、硅铁、 Fe-Si-Al 合金、 Fe-Co-Ni 合金等。 ? 铁磁性物质中存在一种含有排列一致的顺磁性原 子磁域，称为磁畴。这些磁畴在外加磁场的作用 下，沿磁场取向显示强的磁性，当外加磁场取消 时，仍保留较强的残余磁矩。 ? 铁最主要的用途是制造钢和合金钢。通常铁和铸 铁都称为铁碳合金。一般含碳 0.02%~2.0% 的称为 钢，大于 2.0 ％的称为铸铁。 ? 为了改善碳钢的性能，常加入一定量其他元素， 以满足应用的要求，这种钢叫合金钢。 （ 1 ）性质及用途 ? 铁、钴、镍均为中等活泼金属，能溶于稀酸，但钴、 镍溶解速度较慢。冷浓硫酸可使铁钝化，冷浓硝酸 也可使铁、钴、镍变成钝态。 ? 镍常作电镀保护层；细分散态的镍常用作催化剂 ? 钴的化合物使玻璃呈蓝色，可作护目镜。钴玻璃研 60 磨成细粉后可做蓝色颜料。放射性同位素 Co 作为 医疗用辐射源。 ? Fe 、 Co 、 Ni 均能形成金属性氢化物，例如 FeH 2 、 CoH 2 ，其体积比原金属的体积有显著增加。 ? 钢铁与氢 ( 例如稀酸清洗钢铁制件产生的氢气 ) 作用生 成氢化物时会使钢铁的延展性和韧性下降，有时还 使钢铁形成裂纹，也就是“氢脆”。 6.1 6.2 6.3 6.4