气固相催化反应本征动力学.pptVIP

;1.1催化反应;1.2　固体催化剂; 催化剂的定义：;催化剂可以在复杂的反应系统，有选择地加速 某些反应。 同样的反应物 在不同催化剂 的作用下可以 生成不同的产 品。 如果希望催化剂充分发挥作用，应当尽可能增 加反应物与催化剂的接触。;催化剂的性能要求;固体催化剂由三部分组成，活性组分、助剂和载体。 三者不能截然分开。 通常对活性组分的要求： 具有尽可能高的催化活性，选择性和抗毒性。 通常对载体的要求： 高强度，高比表面。;活性组分 以金属为主，根据不同的用途，有金属氧化物及硫化物等等。 一个成功的催化剂往往是主催化剂和助催化剂及载体的完美结合。 活性组分的选择，根据目前的知识水平只能有一个大致的方向，尚不能预先选择。;载体 以多孔物质为主，如硅藻土、三氧化二铝等。 根据不同的需要，有不同的孔径和比表面。 强度高，是对载体的要求。 助催化剂 加入的量小，增加催化活性，增加选择性，延长催化剂寿命;催化剂常用制备方法;固体催化剂solid catalyst;气固相催化反应本征动力学;固体催化剂的物理性质;公式：;（3）孔径及其分布;1.3固体催化剂的活化;活性位理论;气-固相催化反应的七步骤;气固相催化反应本征动力学;2.1吸附等温方程;化学吸附速率方程的建立;化学吸附速率方程的建立;　　　二、理想吸附层等温方程;二、理想吸附层等温方程;多组分吸附;多组分吸附及发生解离时情况;真实吸附层等温方程;真实吸附层等温方程;;2.2 均匀表面吸附动力学方程;一般情况示意;一、过程为单组分反应物的化学吸附控制的示意;一、过程为单组分反应物的化学吸附控制;二、过程为表面化学反应控制示意;二、过程为表面化学反应控制;三、过程为单组分产物的脱附控制的示意;三、过程为单组分产物的脱附控制;方法： 将吸附、反应、脱附各步骤写清楚； 2. 依质量作用定律写出吸附、反应、脱附速率式； 3. 令所有非控制步骤达到平衡，设平衡常数； 4. 从平衡的各式中解出θ，代入到非平衡式中； 5. 最后的结果中，只出现非平衡式（控制步骤）的速率常数、各平衡式的平衡常数及各组份的分压。各常数可以合并。;用途： 1.建立动力学方程的骨架，确立动力学方程的基本型式，为在实验上得到动力学参数做准备。 2.方程中的各K、b为待定参数。通过实验筛选合适的模型（模型识别），模型识别后通过进一步的实验确定模型参数（参数估值）得到满意的动力学模型。;由理想吸附假定得到的动力学模型骨架称为Hougen-Watson型。 如果存在两种活性中心，分别仅吸附A和B，此时对反应 ;利用与前面完全相同的技巧，可以推导出各种不同控制步骤时的动力学表达。 如当表面化学反应为控制步骤时： ;由动力学方程的型式判断反应历程： 动力学方程的基本型式： 以前一方程为例： 1.推动力项的后项是逆反应的结果。 2. bipi项表示i分子在吸附（脱附）中达到平衡，即不是控制步骤。;3.吸附项的指数是参与控制步骤的活性中心数。 4.如果出现根号项，意味着存在解离吸附。 5.如果吸附项中存在两个大项相乘，则有两种不同活性中心。 6.若分母没有出现某组分的吸附项，而且出现了其它组分分压相乘的项，则可能是该组分的吸附或脱附控制。 7.凡分母中全为组分的分压时为表面化学反应控制。;本征动力学方程的实验测定;外扩散影响的消除：改变通过催化剂床层气体 的线速度，减小气膜阻力。当气体线速度对反 应动力学不产生影响时，认为消除了外扩散的 影响。 在同一反应器内，先后装入不同质量（如m1， m2）的催化剂，在相同温度、压力、进料组成 下，改变进料摩尔流量NA0，测定相应的转化率 xA。按xA-(m/ NA0)作图。;在消除了内外扩散的影响后，通过实验室反应器测定动力学数据，利用实验数据进行模型识别和参数估值得到动力学方程。 利用统计学原理进行检验。 目前测定动力学数据的有效工具为无梯度反应器。 所谓无梯度，意为既没有温度梯度，又没有浓度梯度。 利用循环反应器的原理设计。