第3章自由基链式聚合.pptVIP

高分子化学基础（Ⅱ）;Free radical chain polymerization(addition polymerization);一、取代基位阻与烯烃聚合（数目、位置、大小决定能否反应）;事实上：CH2=CH-X;3、1,2-二取代及三、四取代烯烃原则上均不能聚合;二、取代基电负性和共轭性与烯烃聚合（决定聚合类型）;2、带推电子取代基的烯烃;3、带共轭取代基的烯烃;3.2 连锁聚合反应热力学;聚合热应该有多大，该聚合反应才能自发进行呢？;1、聚合热与键能 2、聚合热与单体结构的关系 位阻效应使聚合热降低 共轭效应使聚合热下降 氢键和溶剂化作用使聚合热下降 强电负性取代基使聚合热增加;3.3 自由基聚合机理及特点;常用引发剂 BPO 过氧化二苯甲酰（Benzyl peroxide）;② 单电子转移的氧-还反应;高活性自由基：H? ?CH3 ?C6H5RCH2R2CHR3C? 中活性自由基：RCHCORRCHCNRCHCOOR 低活性自由基：CH2=CHCCH2C6H5CH2(C6H5)2CH (C6H5)3C?;二、自由基聚合的基元反应;2、链增长反应（propagation）——生成长链自由基的过程;① 双基偶合终止（combination）;② 双基歧化终止(disproportionation);注意：a 双基歧化终止涉及活化能较高