第五章离子聚合.pptVIP

第 五 章 离子型聚合; 前面我们讨论了自由基聚合反应。目前工业上广泛应用的聚合物的反应许多是自由基聚合。关于它的基础研究开始得早，大概可以认为有关自由基聚合反应的理论研究体系现已基本完成。 与此相反，离子聚合在工业上的应用直到上世纪五十年代还较少，主要的仅有低温阳离子聚合制备聚异丁烯、丁基橡胶及聚乙烯基醚几个例子。 进入上世纪五十年代以后，Ziegler和Natta关于乙烯常压聚合法和?-烯烃定向聚合法的发明，一举打破当时人们的“常识”：即乙烯只能高压聚合、丙烯不能生成高分子、人工难以合成顺1，4 —异戊二烯的看法。对高分子化学本身产生了强大的冲击。从此，离子聚合的研究工作便活跃起来了！;抗衡离子对聚合反应速率及聚合反应的立体特性影响极大。 聚合过程中链增长活性中心与抗衡阳离子之间存在以下离解平衡：;一般特性： （1）多种链增长活性种共存：紧密离子对、溶剂分离离子对和自由离子都具有链增长活性； （2）单体与引发剂之间有选择性：能引发A单体聚合的引发剂，不一定能引发B单体聚合。 如H2O对一般单体而言，不具备引发聚合活性，但对于一些带强吸电子取代基的1,1-二取代乙烯基，由于单体活性很高，因此即使象H2O这样非常弱的碱也能引发聚合，如：;（3）无双基终止：由于链增长活性中心是负电性，相互之间不可能发生双基终止，只能与体系中其它的亲电试剂反