芳环上的取代反应.pptVIP

Vilsmeier反应是用DMF为酰化剂： 25.2.7 芳基重氮盐的偶联反应 芳基重氮离子也是一种亲电试剂，由于它的亲电进攻能力弱，只能进攻高度活化的芳环，如酚和N,N-二取代芳胺。 25.2.8 邻位金属化 19 3 9年Gilman H发现苯甲醚与烷基锂反应生成邻位金属化产物： 锂原子容易被亲电试剂取代生成各种取代产物。例如： 以后陆续发现了一系列金属化定向基(directed metallation group，DMG)，如 CONEt2，OCONEt2，NHCOOBu-t等，它们都有一个氧原子或氮原子，能与烷基锂中的锂原子络合，引导烷基夺取芳环邻位上的氢，生成邻位金属化产物，后者继续与各种亲电试剂反应，生成邻位取代产物： §25.3 芳环上的亲核取代 芳环上的亲核取代也是一类重要反应，有许多实际应用。芳环上亲核取代反应的机理比较多样，有些反应机理还不十分清楚。 25.3.1 加成-取代机理(SNAr) 芳环上的吸电子取代基例如硝基，使环上的电子云密度降低，使邻位或对位上的卤原子容易被亲核试剂取代。 氯苯与浓的氢氧化钠溶液在常压下回流几天也不起反应，要在压力下加热到300oC以上才能转变成酚钠。邻和对硝基氯苯与氢氧化钠溶液一起加热就可以水解成硝基苯酚： 邻对位上硝基增加，使水解更容易。 当然，也可以与其它亲核试剂反应： 卤原子是很好的离去基团，但其它基团