无机化学：第10章_误差与数据处理.pptVIP

2006-8 第10章 误差与数据处理 学习内容： 10.1 误差及其产生的原因 10.2 准确度与精密度 10.3 简单运算过程中的误差传递（结论） 10.4 有效数字及数值运算规则 10.5 分析数据的处理（可疑值的舍弃） 基本要求： 1.了解误差的产生原因和减免方法，掌握误差类型的判断。 2.了解各种误差和偏差的计算，掌握相对平均偏差和标准偏差的计算。 3.掌握有效数字的记录和运算规则。 4.了解分析数据的处理方法。 10.1 误差及其产生的原因 误差=测定值-真实值 根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差和随机误差两类。 10.1.1 系统误差 系统误差(又称可测误差)，是分析过程中某些固定因素造成的。 系统误差的性质： （1）单向性：正负和大小有规律 （2）重复性：重复测定时重复出现 系统误差对分析结果的影响比较固定，可以测定并加以校正。 产生系统误差的主要原因： （1）方法误差：分析方法本身的某些不足造成 （2）仪器误差：仪器不够准确或未经校准造成 （3）试剂误差：试剂或蒸馏水中含有微量杂质或干扰物质造成 （4）操作误差：在正常操作情况下，操作者的主观因素造成 10.1.2 随机误差 随机误差(又称偶然误差)，是分析过程中某些随机(偶然)因素造成的，是不可测误差。 随机误差的规律： （1）绝对值相等的正误差和负误差产生的频率相等。 （2）小误差产生的频率较高而大误差产生的频率较低。 随机误差的正态分布曲线 σ是总体标准偏差 可见，随机误差在0～±1σ的测定占68.3%，在0～±2σ的测定占95.5%，在0～±3σ的测定占99.7%，而大于±3σ的测定只占0.3%。 判断下列称量过程所产生的误差类型 （1）天平放置不水平 （2）天平砝码生锈 （3）试样吸收了空气中的水分 （4）天平指针所对刻度读数不准 （5）称量时天平读数不稳 （6）试样未完全（绝对）混匀 （7）称量时少量试样撒落在称盘上 过失——由于分析人员粗心大意或不按操作规程操作所造成的差错。 过失的数据或结果应舍弃。 10.2 准确度与精密度 10.2.1 准确度与误差 10.2.2 精密度与偏差 10.2.3 准确度与精密度的关系 10.2.4 提高分析结果准确度的方法 10.2.1 准确度与误差 准确度——测定值(x)与真实值(T)之间的一致程度。 准确度用误差表示，误差越小，表示测定值与真实值越接近，即准确度越高。 误差分绝对误差(E)和相对误差(Er) 绝对误差 相对误差 绝对误差和相对误差都有正、负，正表示结果偏高，负表示结果偏低。 相对误差能更好地反映出分析结果的准确度。 例题 滴定管的读数误差为?0.01mL，如果滴定时用去滴定剂2.50mL，相对误差是多少？如果滴定时用去滴定剂25.00mL，相对误差又是多少？由此说明什么问题？ 解：因为一次滴定需要两次读数，所以可能造成的最大误差是?0.02mL。 如果滴定时用去滴定剂2.50mL，则 如果滴定时用去滴定剂25.00mL，则 说明消耗滴定剂体积越大，滴定的相对误差越小。 10.2.2 精密度与偏差 精密度——在规定条件下多次测定结果之间的一致程度。 精密度用偏差表示，偏差越小，表示多次测定结果之间越接近，即精密度越高。 偏差的表示方法 （1）绝对偏差(简称偏差)，表示某次测定值与平均值之差。 （2）绝对平均偏差(简称平均偏差)，是n次测定值偏差绝对值的平均值。 （3）相对平均偏差，是绝对平均偏差在平均值中所占的百分率。 偏差的表示方法 （4）标准偏差 当n为无限多时，精密度用总体标准偏差(σ)表示。 当n＜20时，精密度用用标准偏差(s)表示。 （5）相对标准偏差，也称变异系数(CV)，是标准偏差在平均值中所占的百分率。 例题10-1 3次平行测定某样品中碳酸钠的质量分数分别为：0.3950，0.3954，0.3948，求3次测定的平均值、绝对偏差、绝对平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。 例题10-2 相对平均偏差与标准偏差的比较 当测定次数较少时，一般用相对平均偏差表示精密度。 当测定次数较多时，标准偏差能更好地反映出小偏差和大偏差的差别。因为将偏差平方后，大偏差能更显著地反映出来，因而能更清楚地说明数据的分散程度。 10.2.3 准确度与精密度