无机及分析化学(第三版)第6章.pptVIP

2021/3/14 * 例 写出298.15K时下列电极反应的能斯特方程式 2H++2e H2 Hg2Cl2（s）+2e 2Hg（l）+2Cl- MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 2021/3/14 * 三、电极电位的影响因素 例 计算298K时电对Fe3+/Fe2+在下列情况下的电极电势: （1）c(Fe3+)=0.1mol.L-1, c(Fe2+)=1mol.L-1 （2）c(Fe3+)=1mol.L-1, c(Fe2+)=0.1mol.L-1 (一) 氧化还原电对的浓度 2021/3/14 * (二) 酸度 在许多电极反应中,H+、OH-和H2O作为介质参加反应, pH的改变会影响电极电位。 解: n = 6 电极反应: 若Cr2O72-和Cr3+的浓度均为1mol·L-1, 求298.15K, pH=6时的电极电位。 φ =1.232V example 2021/3/14 * 因为: c(Cr2O72-)= c(Cr3+)=1mol·L-1, pH=6, c(H+)=1×10-6mol·L-1 溶液酸度不仅影响电对电极电势的数值,还会影响氧化还原反应的产物。如: 2021/3/14 * 解: Ag+ + e- Ag n=1 Ag+ + Cl- AgCl [Ag+ ] = Ksp/[Cl-] =1.77×10-10 若在电极溶液中加入NaCl,使其生成AgCl沉淀,并保持Cl-浓度为1mol·L-1 ,求298.15K时的电极电位。 已知Ag+ + e- Ag φ =0.7996V example (三) 沉淀 在氧化还原电对中, 氧化态或还原态物质生成沉淀将显著地改变它们的浓度,使电极电位发生变化。 = 0.7996V - 0.577V = 0.223V 2021/3/14 * (四) 配位反应 由于配位反应的发生,使氧化还原电对中的氧化态或还原态的浓度降低, 使电极电位发生变化 例 计算电对Ag+/Ag溶液中加入NH3后电对的电极电势。 2021/3/14 * （一） 计算原电池的电动势 例 原电池的组成为： (-) Zn | Zn2+(0.001mol. L - 1) || Zn2+(1.0mol. L - 1) | Zn (+) 计算298K时，该原电池的电动势。 （二）表示物质氧化还原能力的相对强弱 电对的电极电位越大,其氧化态的氧化能力越强,其还原态的还原能力越弱。在氧化还原反应中，较强的氧化剂与较强的还原剂作用，生成较弱的氧化剂和较弱的还原剂。 四、电极电位的应用 2021/3/14 * （三）判断氧化还原反应的方向 判断一个给定的化学反应正反应能否自动进行,先假定正反应能自动进行,然后根据正反应的方向设计成原电池，确定出正负极，根据电动势的正负号，就可以判断反应进行的方向。 E=0 ?正 = ?负 反应处于平衡状态 E＞0 ?正 ＞ ?负 正反应能自动进行 E＜0 ?正 ＜ ?负 逆反应能自动进行 例 已知溶液中[Fe2+]=0.1 mol.dm-3 [Fe3+]= 1 mol.dm-3 [I-]= 0.1 mol.dm-3 判断在298.15K时下列反应能否自动进行 2021/3/14 * 解:将上述反应设计成原电池 正极: ?I2/I-= ?θI2/I-+ =0.5355+ =0.5945(v) 负极: ?Fe3+/Fe2+= ?θFe3+/Fe2++ =0.771+0.059lg（1/0.1） =0.830（v） E= ?I2/I-- ?Fe3+/Fe2+=0.5945-0.830=-0.236＜0 该反应不能从左到右自发进行,能从右向左自发进行 2021/3/14 * 氧化还原反应方向的影响因素:电对的浓度,溶液酸度,沉淀以及配位反应的发生。 影响途径:通过改变电对的浓度，达到改变电对的电极电位的目的，从而使两个电对电极电位之间的相对大小发生改变，影响氧化还原反应的方向。 （四）判断氧化还原反应的程度 注:平衡常数只与Eθ有关,与浓度无关, Eθ大，Kθ大，正 反应进行的彻