有机化学：第三章 环烷烃.pptVIP

第三章 环烷烃 (Cycloalkane) §3.1 环烷烃的异构和命名 3.1.1 环烷烃的异构 3.1.2 环烷烃的命名 §3.2 环烷烃的物理性质和化学反应 3.2.2.1 氢解 3.2.2.2 加溴 3.2.2.3 加溴化氢 3.2.2.4 氧化 §3.3 环烷烃的结构—环的张力 (Strain Theory) §3.4 环己烷的构象 §3.5 取代环己烷的构象分析 §3.6 其它单环环烷烃的构象 §3.7 多环烃 * 单环环烷烃通式：CnH2n In general, for a hydrocarbon composed of n carbon atoms associated with m rings the formula is: CnH(2n + 2 - 2m) 碳骨异构 官能团位置异构 顺反异构(cis-trans-isomerism) cis (Latin, meaning on this side); trans (Latin, meaning across) 1）以碳环为母体，侧链为取代基。根据构成环碳原子数称为环“某”烷。 2）当取代基≥2个，给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小（即次序规则中优先基团后编号）。 3）若要指出之间的空间结构，则取代基在环同侧的为顺式，取代基在环异侧的为反式结构。 3.2.1 环烷烃的物理性质 3.2.2 环烷烃的反应 m.p., b.p., d都比同碳数的直链烃高。 带有取代基的环烷烃加成HX或Br2时，环的断裂是在取代基最多与最少的两个环碳原子之间,且H加到含H多的碳上。 室温下,环烷烃即使较活泼的 ,也不能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。 只有在加热或有催化剂的情况下才能发生氧化反应： 三、四元环不稳定，易开环， 加成。五元、六元环较稳定，取代。 原因是：三、四元环分子中存在着张力，而五元环以上化合物分子中没有张力或张力很小。 张力是怎样产生的？ Baeyer假定 (平面张力学说)： 环中所有碳处于一个平面上成正多边形。然后计算不同碳数的环烷烃环中C-C-C键角与碳正四面体所要求的键角109.5°的偏离程度。 角张力：由于键角“偏离”正常四面体键角(109.5 °)，使每个键产生的恢复正常键角的力。 偏离程度越大，角张力越大，环的稳定性越小。 环烷烃C-C-C键角若偏离109.5°，构成碳环时C-C键必须向内压缩或向外扩张。这就使每个键都有产生回到正常键角的力。 拜尔把组成环的碳原子都看成在同一平面上的观点是不符合实际的。实际上只有环丙烷的三个碳共平面. 原因：拜尔的理论假设错误 C3 →C5环烷烃偏离程度逐渐减小，稳定性逐渐增大，与实际符合。 但此学说无法解释≥ C6的环烷烃。环己烷内角是120°,存在角张力，应不稳定，但事实上非常稳定，比环戊烷还稳定。 环烷烃的构象 (Ring Conformation) 椅式构象 (Chair conformation) 船式构象 (boat conformation) 扭船式构象 ( twist boat conformation)