热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用分析.docx

热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用分析 热塑性聚酯弹性体（TPEE）又称聚酯橡胶，是一类含有PBT聚酯硬段（结晶相，提供强度）和聚 醚软段（连续段）的嵌段线型共聚物。TPEE硬段的刚性、极性和结晶性使其具有突出的强度 和较好的耐高温性、耐蠕变性、抗溶剂性及抗冲性；软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其 具有优良的耐低温性和抗老化性。它兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性。 1国内外发展状况 TPEE最早由美国DuPont（杜邦）和日本东洋纺公司研制成功。 据估计，现阶段全球TPEE总产 能已超过15万t/a。目前国外已开发出多种新型 TPEE日本积水化学公司采用二羟基四联 苯、己二酸二甲酯和乙二醇等 3种单体在200?300C的高温下熔融聚合成多元嵌段共聚物； Gagon由微生物发酵法制得含 3羟基辛酸酯的聚（3羟基辛酸酯）PH0可生物降解TPEE另 外采用2-羟基丙酸和己内酯为原料，先将 2-羟基丙酸转化为丙交酯，再用丙交酯与己内酯 （75/25）共聚得到可降解 TPEE Air Productsandchem 公司研究采用 C02与环氧乙烷共聚生 产交替共聚物（PEC-PPC）。 国内外TPEE主要生产商情况如表 1所示。 表1 TPEE主要生产厂商及商品名 公司名称 商品名 杜邦GE Hytrel Tic ona Lomod Eastma n Ritefex DSM EcdelArnitel 意大利RADICI HERAFLEX Mon tedis on Pibifiex 韩国LG KEYFLEX 韩国SK SKYPEL 日本东洋纺 PELPRENE 日本积水化学工业 STPE 四川展光 SUNPRENE 沈阳科隆化工 - 北京市化学工业研究院在国内最早研究 TPEE已建成30 t/a的中试生产线，所开发的各类 TPEE填补了国内空白。辽阳科隆化工公司采用该院技术建成了 1 000 t/a 的生产线，目前 产能已扩至5 000 t/a 。2002年四川晨光科新塑胶有限责任公司正式成立，率先在国内实现 了 TPEE的工业化生产，建成了 1 000 t/a 的生产线。目前该公司已先后开发出 H（高性能） 级、T（通用）级、C（共混改性）级、阻燃级等20余个牌号的产品，产能达到 2 000 t/a 。余 姚市晨甬塑胶公司也已得到中蓝晨光化工研究 （晨光科新塑胶公司和晨光科技公司）的授权 进行TPEE的生产销售，生产规模不详。 2生产技术 2.1原料 TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性 PBT,软段则选择非结晶性的聚醚 （如聚乙二醇醚PEG 聚丙二醇醚PPG聚丁二醇醚 PTMG等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯PLLA聚乙交酯PGA聚 己内酯PCL等）。以聚醚为软段制备的 TPEE耐寒性、柔软性及耐水解性较好， 但耐光、耐热 性较差；以脂肪族聚酯为软段制备的 TPEE耐热老化性、耐候性较好，但耐水解性较差。实 际生产中，可根据 TPEE的用途来选择不同的配比，自由设计嵌段共聚物的软硬链段比例。 软、硬链段的种类、长度和含量对 TPEE的性能均有影响。 2.2合成工艺 TPEE可由DMT路线合成，也可由 PTA路线合成。一般是 DMT或 PTA与丁二醇先进行酯化反 应，然后加入聚醚或脂肪族聚酯进行缩聚反应。 TPEE生产装置一般为三釜流程，可灵活调 整，用于生产其他相关产品，特别是 PBT 2.3生产现状 聚酯-聚醚型TPEE是通用型TPEE耐热性、耐低温性、耐化学性能和加工性能较平衡，通 过调节硬、软段比例，邵氏硬度可在 28°?80°之间变化。特种 TPEE一般都是针对通用型 TPEE的缺陷或特种用途进行改进而出现的。如东洋纺公司的 PELPREN,P-type是其第一代 通用型TPEE在此基础上开发出了第 2、3和4代产品。其中第4代TPEE可耐175C高温（前 3代只能耐150C高温），可替代耐高温性橡胶产品，如硅胶、 丙烯腈橡胶等，主要用于汽车 发动机零件。表 2为各大TPEE生产商TPEE产品的组成及应用。 表2各大生产商TPEE的组成及应用 生产商 商品名 分类 组成 应用 韩国 LG化 学 PBT和 电缆电线护套、电子元件、 KEYFLEX 注塑级 PTHF 的 控制键、手机天线、手表 挤出级 嵌段共聚 带、门把手、气囊壳体、 物 防尘罩等 韩国SK SKYPEL 电缆电线护套鞋底鞋垫、 化学 ■ ■ 把手等 意大利 RADICI HERAFLEX E - - - 聚酯和聚 二醇醚嵌 美国杜 HYTRELHYTREL 段共聚物 聚酯和聚 丙二醇醚 汽车部件、电子电器元件、 邦 RS 办公家具、运动用品等 嵌段共聚 物  Amitel-P PBT和 PTHF 的 嵌段共聚 物 通用型，可用作汽车零部 件、电子元件、运动休