现代仪器分析第十章-气相.pptVIP

2021/3/17 * 由此看出,最小检测量与检出限是两个不同的概念。检出限只用来衡量检测器的性能,而最小检测量不仅与检测器性能有关,还与色谱柱效及操作条件有关。 2021/3/17 * 4．线性范围 检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比,或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。图19-11为某检测器对两种组分的R－Ci图。R为检测器响应值,Ci为进样浓度。对于组分A进样浓度在CA。至CA′之间为线性,线性范围为CA′／CA。对于组分B则在CB至CB′之间为线性,线性范围为CB′/CB。不同的组分的线性范围不同。不同类型检测器的线性范围差别也很大。如氢焰检测器的线性范围可达107,热导检测器则在105左右。由于线性范围很宽,在实际检测时一般采用双对数坐标纸。 2021/3/17 * 5.响应时间 响应时间指进入检测器的某一组分的输出信号达到其真值的63％所需的时间。检测器的死体积小,电路系统的滞后现象小,响应速度就快。一般都小于1s。 2021/3/17 * 10.3 气相色谱检测器 分为浓度型检测器和质量型检测器两种: （l）浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化,即检测器的响应值和组分的浓度成正比。峰面积与流动相流速成反比,如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化,即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。峰面积与流速无关,如火焰离子化检测器 和火焰光度检测器等。 2021/3/17 * 通用检测器有: 1、热导池检测器（TCD） 测一般化合物和永久性气体 2、氢火焰离子化检测器（FID） 测一般有机化合物 专用检测器有: 3、电子俘获检测器（ECD） 测带强电负性原子的有机化合物 4、火焰光度检测器（FPD） 测含硫、含磷的有机化合物 特殊检测器有:FTIR、MS;测化合物结构 2021/3/17 * 一、热导检测器 （thermal conductivity detector,TCD） 热导检测器的结构 池体: 一般用不锈钢制成 热敏元件: 电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 2021/3/17 * 2021/3/17 * 2021/3/17 * 2．检测原理:依据组分与载气的热导率差别 进行检测（惠斯通电桥） 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂通样品气体+载气， 参比臂通载气时 2021/3/17 * （1）桥路工作电流↑,灵敏度↑ 但电流太大会造成基线不稳,灵敏度足够时,桥流应尽可能小. （2）热导池体温度↓,池体与热丝温差↑,灵敏度↑ 但温度太低易造成被测组分冷凝,保证T检 T柱 。 （3） ⊿λ↑,灵敏度↑,一般物质的热导系数都比较小,选λ大的做载气。λH2 λHe λN2 （4）热敏元件阻值↑,灵敏度↑ 3．影响因素及注意事项 2021/3/17 * 4．特点:浓度型检测器 优点: 1）通用型,应用广泛; 2）线性范围宽; 3）不破坏组分,可重新收集制备。 缺点: 与其他检测器比灵敏度稍低（ 10-9 g·g-1） （因大多数组分与载气热导率差别不大） 2021/3/17 * 1．特点: (1) 典型的质量型检测器; (2) 对含碳有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级,检测下限可达10-12g·g-1。 缺点:燃烧会破坏离子原形,无法回收（制备纯物质,不采用） 二、 氢火焰离子化检测器 （flame ionization detector,FID） 2021/3/17 * 2．检测器的结构: 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 氢焰检测器需要用到三种气体: N2 :载气携带试样组分; H2 :为燃气; 空气:助燃气。 使用时需要调整三者的比例关 系,检测器灵敏度达到最佳。 2021/3/17 * 结构 2021/3/17 * 3. 氢焰检测器的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时,在C层发生裂解反应产生自由基 : CnHm ──→ · CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应: · CH + O ──→CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应