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- 2021-03-20 发布于广东
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(2)引入烃基的顺序 a 当R=R‘时,分步进行 b 当R≠R‘时, 当R、R‘ 为伯卤代烷,先大再小 当R、R‘ 为伯、仲卤代烷,先伯后仲 当R、R' 为仲卤代烷,收率低,一般选用活性高的亚甲基化合物 1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 (3) 副反应 a 脱卤化氢的副反应 b 脱烷氧羰基的副反应 当换成苯基时,反应更易发生 c 生成醚的副反应 所以反应不易使用过量的R’X 2 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化 (1)反应式 (2)机理 (3)影响因素 3.8 a RX b 羰基化合物 i 醛的α-C烃化少见,易发生Aldol缩合反应,但可采用烯胺法 ii 酯的α-C烃化采用强碱,较弱的碱会发生Claisen缩合副反应 iii 不对称酮的α-烃化 B为动力学控制产物 动力学取决于碱夺取H速度, 原因:碱夺取位阻小的氢比夺取位阻大的氢的速度要快 条件:非质子溶剂、强碱、酮不过量 A为热力学控制产物 原因:生成多取代烯醇热稳定,双键的稳定性随取代基的增加而增加 条件:质子溶剂(有利于两中间产物通过质子交换 平衡产物转换)\ 或酮过量或采用较弱的碱 (1)结构 (2)制备:醛、酮+仲胺缩合 (3)性质 羰基α-C、β-C
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