大学有机化学课件--羧酸.pptVIP

第十二章 羧酸(carboxylic acid);第一节 羧酸的分类和命名 　一、分类 　二、系统命名法：酸结尾 第二节 饱和一元羧酸的物性 　　　　和光谱性质 　一、物理性质 　二、光谱性质 第三节 羧酸的化学性质 　一、酸性 　二、羰基的反应 　三、脱羧反应 　四、α-H卤代 　五、还原;一、分类 根据R的种类分：1）脂肪酸、芳香酸； 2）不饱和酸、饱和酸等。 根据羧基的数目分：一元、二元、三元、多元酸。;二、系统命名法：酸结尾（为母体）;羧酸命名法;一、物理???质 物态 沸点高——氢键 熔点高——氢键 高级脂肪酸具有润滑性 自学;二、光谱性质;化学键 键长 键长 C=O 0.1245nm（羧酸） 0.122nm（醛酮） C-OH 0.131nm （羧酸） 0.143nm（醇）;① C=O 碳正电性减弱，不发生典型亲核加成，但一定条件下才可反应；;酸性;一、酸性;2. 酸性强弱的比较 （1）诱导效应的影响 看表12-2，总结规律 同一母体，取代基-I效应越大，酸性越强； 同一取代基，位置越远，影响越小； 同碳上，-I基团越多，酸性越大。;（2）场效应的影响：通过空间传递静电力的效应;（3）取代基对芳香酸酸性的影响 芳香酸＞脂肪酸（共轭效应的影响） 当芳环上有取代基时，分析两种效应影响： A. -I、-C共存，方向相同，作用加强;B. -I、+C共存，方向相反：同周期时，+C＞-I，酸性减弱；不同周期时，-I＞+C，酸性增强;C.取代基在邻、间、对位，影响不同;1.按酸性由强至弱排序：;二、羰基的反应;① 可逆反应，为提高酯的产率：;② 反应机理（解决脱水方式问题）;一般情况下采取酰氧键断裂的形式形成酯;3°醇酯化按烷氧键断裂方式;2.成酰卤反应;3.成酸酐反应;三、脱羧反应;大学有机化学课件--羧酸;2.羧酸盐脱羧;（2）柯尔伯（Kolbe）电解 ;四、α-H卤代;五、还原;一、氧化法 1. 烃的氧化 2. 1°醇和醛的氧化 3. 酮的氧化 （1）Baeyer-Villiger重排/水解 （2）甲基酮的氯仿反应：获得少一个碳原子的羧酸。;二、水解法;三、羧化法;应用：制备比原料多1个碳的支链羧酸。;一、重要的一元羧酸（自学） 甲酸（具有醛和酸的性质）、乙酸、苯甲酸、天然脂肪酸。 二、二元羧酸 1. 酸性强 为什么二元羧酸的Ka1＞Ka2 ？;2. 二元酸的热分解反应（特征反应）;⑵ 1,4-、1,5-二元酸受热脱水，成五元、六元环酐;⑶ 1,6- ,1,7-二元酸受热脱水、脱羧，成五元、六元环酮;三、取代羧酸;β-羟基酸;注意：该反应是从α-卤代酯出发制备； α-卤代酯不能直接用酯进行α-卤代。;（2）羟基酸的性质;写出下列反应的产物;① 酸性条件下失水 β-羟基酸：失水成不饱和羧酸;② 氧化-脱羧;作业： 2，3，4，5（2）（4）（5），8，11;写出4-溴丁酸的构造式。 ;HCOOH的俗名是( ) (A) 乳酸 (B) 蚁酸 (C) 马来酸 (D) 草酸;CH3CHO(1mol) + HCHO(3mol) ;用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-戊醇 (B)戊醛 (C)戊酸