晶体的典型结构类型.ppt

2021/3/17 * 晶体结构: 三方晶系;Z＝4, L33L23PC 空间格子:〔CO3〕2－按近似于立方密堆积的形式排列,变 形后,形成菱形面心格子。 2021/3/17 * 配位数: CN＋＝6;CN＋＝3 性质: H＝3,透明（冰州石）— 半透明,D＝2.6, 同结构的晶体: Ca2＋可被Mn2＋、Fe2＋、Sr2＋、Pb2＋、Ba2＋代 替,形成类质同像。 Na－Cl Ca－CO3 沿L3压扁至101°55′ 变形 CaCO3 结构 2021/3/17 * 尖晶石型结构 化学式: 通式AB2O3 ;MgAl2O4 2021/3/17 * 晶体结构: 立方晶系,a＝0.808nm,Z＝8 空间格子: O2-是按立方密堆积的形式排列。二价离子A充 填1/8 四面体空隙,三价离子B充填于1/2八面 体空隙（正尖晶石结构）。 多面体: 〔MgO4〕、〔AlO6〕八面体之间是共棱相连, 八面体与四面体之间是共顶相连。 2021/3/17 * 尖晶石结构 2021/3/17 * 尖晶石结构 通常把氧四面体空隙位置称为A位,八面体空隙位置称为B位。 如果两价离子都处于四面体A位,称为正尖晶石; 如果二价离子占有B位,三价离子占有A位及其余的B位,则称为反尖晶石。 2021/3/17 * 　　　一般来说,每种离子都有可能占据A位或B位,其离子分布式（或结构式）可表示为:（Meδ2+Fe1-δ3+）[Me1-δ2+ Fe1+δ3+]O4　　　上式中以（ ）表示A位,以[ ]表示B位。在A位上有δ份数的Me2+和（1-δ）份数的Fe3+,在B位上有（1+δ）份数的Fe3+和（1-δ）份数的Me2+,其中δ为变数。　　　根据离子分布状态归纳为三种类型: 2021/3/17 * ⑴　δ=1,离子分布式为(Me2+)[Fe23+]O4,表示所有A位都被Me2+占据,而B位都被Fe3+占据,这种分布和MgAl2O4尖晶石相同,而称为正型尖晶石结构的铁氧体。 2021/3/17 * ⑵　δ=0,离子分布式为（Fe3+）[Me2+ Fe3+]O4,表示所有A位都被Fe3+占据,而B位则分别被Me2+和 Fe3+各占据一半,这种分布恰和镁铝尖晶石相反,称为反型尖晶石结构的铁氧体。 ⑶　0＜δ＜1,实际生产上大多数铁氧体的δ值都介于两者之间,其离子分布式为（Meδ2+Fe1-δ3+）[Me1-δ2+ Fe1+δ3+]O4。表示在A位和B位上两种金属离子都有,称为中间型（或混合型）的尖晶石结构的铁氧体。 2021/3/17 * 究竟哪些尖晶石是正型,哪些是反型,这主要从晶体场理论来解释,即决定于A、B离子的八面体择位能的大小。 哪种离子的八面体择位能大,那种离子就优先进入八面体空隙。若A离子的八面体择位能小于B离子的八面体择位能,则生成正型尖晶石;反之为反型尖晶石结构。这一现象可用晶体场理论来解释。(可浏览54页内容) 2021/3/17 * 反尖晶石型结构 反尖晶石结构: 结构中二价阳离子与三价阳离子充填的空隙类型相反,即形成了反尖晶石结构。可用晶体场理论来解释。 2021/3/17 * 　　磁铁矿属反尖晶石结构,一个元晶胞含有8个Fe3O4 “分子”,8个Fe2+占据了8个B位,16个Fe3+中有8个占A位,另有8个占B位。对于任一个Fe3O4 “分子”来说,两个Fe3+分别处于A位及B位,它们是反平行自旋的,因而这种离子的磁矩必然全部抵消,但在B位的Fe2+离子的磁矩依然存在。 2021/3/17 * 　　Fe2+有6个3d电子分布在5条d轨道上,其中只有一对处在同一条d轨道上的电子反平行自旋,磁矩抵消。其余尚有4个平行自旋的电子,因而应当有4个μB,亦即整个“分子”的波尔磁子数为4。实验测定的结果为4．2. μB与理论值相当接近。 2021/3/17 * 决定结构的因素:正型与反型由阳离子的八面体的择位能来 决定。 用途: 广泛应用的是铁氧体磁性材料,同时在陶瓷颜料中　也常用到。 海碧: CoAl2O4 合成温度:1200 ℃ 孔雀蓝: 〔（Co、Zn）0（Cr、Al）2O3〕 合成温度:1300 ℃ 铬铝桃红: 〔ZnO、（Al、Cr）2O3〕 合成温度:1200 ℃ 2021/3/17 * 萤石型结构 化学式: CaF2 2021/3