物理化学：2.04卡诺循环.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系 屠兢 §2.4 卡诺循环 一、生产实践背景 热功转化问题是随着蒸汽机的发明和改进而提出来的； 蒸汽机（以下称作热机，它通过吸热作功）循环不断地工作时，总是从某一高温热库吸收热量，其中部分热转化为功，其余部分流入低温热源（通常是大气）。 随着技术的改进，热机将热转化为功的比例就增加。 那末，当热机被改进得十分完美，即成为一个理想热机时，从高温热库吸收的热量能不能全部变为功呢？ 如果不能，则在一定条件下，最多可以有多少热变为功呢？这就成为一个非常重要的问题。 二、卡诺循环（热机） 1824年，法国工程师卡诺 (Carnot) 证明： 理想热机在两个热源之间通过一个特殊的（由两个恒温可逆和两个绝热可逆过程组成的）可逆循环过程工作时，热转化为功的比例最大，并得到了此最大热机效率值。 这种循环被称之为可逆卡诺循环，而这种热机也就叫做卡诺热机。? 注意： 除非特别说明，卡诺循环即指可逆卡诺循环； 若特指非可逆卡诺循环，即指包含了不可逆等温或不可逆绝热过程的卡诺循环。 1. 卡诺循环各过程热功转化计算 假设有两个热库 (源)，其热容量均为无限大，一个具有较高的温度T2，另一具有较低的温度T1（通常指大气）。 今有一气缸，其中含有1mol 的理想气体作为工作物质，气缸上有一无重量无摩擦的理想活塞 (使可逆过程可以进行)。 Q2 = W1= RT2 ln ( V2 / V1) 此过程在 P-V 状态图中用曲线 AB 表示 (可逆过程可在状态空间中以实线表示)。 过程2： 绝热可逆膨胀。把恒温膨胀后的气体（V2，P2）从热库 T2 处移开，将气缸放进绝热袋，让气体作绝热可逆膨胀。 过程3： 将气缸从绝热袋中取出，与低温热库T1相接触，然后在T1时作恒温可逆压缩。 过程4： 将T1时压缩了的气体从热库 T1处移开，又放进绝热袋，让气体绝热可逆压缩。 (黄色+绿色) 面积为过程 1 和 2 体系膨胀功； (绿色)面积为过程 3 和 4 体系压缩时环境作功； 两者的差值 (黄色面积) 即四边型 ABCD 的面积为循环过程体系作的总功W。 气缸中的理想气体回复了原状，没有任何变化； 高温热库 T2 由于过程 1 损失了Q2 的热量； 低温热库 T1 由于过程 3 得了?Q1?的热量； W = Q1+ Q2 （其中 Q1? 0，体系放热） 在此循环中，体系经吸热 Q2 转化为功的比例是多大呢？这种比例我们称之为热机的效率，用? 表示。 三、热机效率（?） 定义: 热机在一次循环后，所作的总功与所吸收的热量 Q2 的比值为热机效率? 。 注意：一次循环体系吸收的热 Q2 与一次循环体系总的热效应 (Q1 + Q2) 是两个不同的概念，不能混淆。 即： ? = W / Q2 对于卡诺热机： W = W1 + W2 + W3 + W4 = RT2 ln (V2/V1) ? Cv (T1?T2) + RT1ln (V4/V3) ? Cv (T2?T1) = RT2 ln (V2/V1) + RT1ln (V4/V3) 由于过程 2、过程 4 为理气绝热可逆过程，其中的：T V ?-1 = 常数 （过程方程） 即过程 2：T2V2?-1 = T1V3?-1 过程 4：T2V1?-1 = T1V4?-1 上两式相比： ? 理想气体下卡诺热机的热效率： ? = W/ Q2 = [R ( T2 ?T1) ln(V2/V1)] / [RT2ln(V2/V1)] = ( T2 ? T1) / T2 = 1 ? ( T1/ T2 ) 或： 若卡诺机倒开，循环ADC BA变为制冷机，环境对体系作功： ? W = R ( T2 ? T1) ln (V2/V1) 四、讨论 从上式我们可得以下推论：? 1. 卡诺热机的效率（即热能转化为功的比例）只与两个热源的温度比有关。两个热源的温差越大，则效率? 愈高；反之就愈小。 当 T2 ? T1 = 0 时， ? = 0，即热就完全不能变为功了。 这就给提高热机效率提供了明确的方向。 2.卡诺定理： 卡诺热机是在两个已定热源之间工作的热机效率最大的热机。 即不可能有这样的热机，它的效率比卡诺热机的效率更大，最多只能相等。否则，将违反热力学第二定律。 证明（反证法）： 在两个热库 T2、T1 之间有一个卡诺热机 R，一个任意热机 I， 如果热机 I 的效率比 现将这两个热机联合起来，组成一个新的热机，这个热机这样工作的： 环境从热机 I 得功 W?，从热机 R 失功 W，环境总效果为得