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第十五章 有机含氮化合物 * (3) 醛和酮的还原胺化 第十五章 有机含氮化合物 * (4) 由酰胺降解制备 少1个C原子的伯胺。 第十五章 有机含氮化合物 * ArX (5) Gabriel 合成法 第十五章 有机含氮化合物 * 3) 胺的物理性质 (15.2.4) 伯胺、仲胺能形成分子间的氢键： 弱于 第十五章 有机含氮化合物 * 4) 胺的波谱性质： IR: N―H 伸缩振动： 3500 ~ 3270 cm-1 伯胺:两个谱带，中-弱 仲胺: 一个谱带，弱 叔胺: 无 N―H 弯曲振动： 1650 ~ 1580 cm-1 N―H 摇摆振动： 910 ~ 650 cm-1 C―N 伸缩振动：脂肪胺：1210~1020 cm-1 弱、中 芳胺： 1350~1250 cm-1 弱、中 第十五章 有机含氮化合物 * T/% σ/(cm-1) N-H伸缩 N-H弯曲 C-N伸缩 N-H摇摆 异丁胺的红外光谱图 第十五章 有机含氮化合物 * T/% σ/(cm-1) N–甲基苯胺的红外光谱图 N-H伸缩 苯环 伸缩 C-N伸缩 第十五章 有机含氮化合物 * 1H–NMR： N―H δ：0. 6~5 δ：2.2~2.8 二乙胺的核磁共振谱 第十五章 有机含氮化合物 * 对甲基苯胺的核磁共振谱 第十五章 有机含氮化合物 * 反应部位： N原子上的孤对电子 化学性质： (1) 碱性(basicity); (2) 亲核性(nucleophilicity); (3) 氨基对芳环的致活作用。 5) 胺的化学性质 第十五章 有机含氮化合物 * (1) 碱性 R2NH RNH2 R3N NH3 结论： 所有的胺呈弱碱性 H2O RNH2 OH – 第十五章 有机含氮化合物 * 第十五章 有机含氮化合物 * R2NH RNH2 R3N NH3 +I 三个烷基的空间效应，溶剂化效应弱，不利于氢键的形成。 第十五章 有机含氮化合物 * 芳胺： p,π–共轭 –C，降低了N原子 上的电子云密度。 第十五章 有机含氮化合物 * 铵盐溶于水，不溶于有机溶剂 利用胺可以生成水溶性的铵盐，铵盐强碱处理可以使胺重新游离出来的性质，可以分离、提纯胺和其他不溶于水的化合物。 铵盐 强碱 胺 第十五章 有机含氮化合物 * (2) 亲核性(nucleophilicity) (a) 烃基化 (b) 酰基化 (c) 磺酰化（Hinsberg 反应） (d) 与亚硝酸反应 第十五章 有机含氮化合物 * (a) 烃基化 第十五章 有机含氮化合物 * (b) 酰基化 缚酸剂：过量胺、碳酸钠、吡啶 伯胺 酰胺 酰氯或酸酐 仲胺 芳胺的酰基化作用： 药物合成：药物分子或前体； 氨基的保护基； 降低芳环的致活能力。 第十五章 有机含氮化合物 * 解热镇痛药物——扑热息痛(paraspen)的合成 第十五章 有机含氮化合物 * (c) 磺酰化（Hinsberg 反应） (溶于水) (不溶于水) (溶于酸) 第十五章 有机含氮化合物 * (d) 与亚硝酸反应 亚硝酸同所有的胺反应，产物不同，可用于胺的鉴定。 (A) 与伯胺的反应 (重氮化反应) 芳香重氮盐在5℃以下稳定，在合成中有许多用处。 第十五章 有机含氮化合物 * (B) 与仲胺反应 难溶于水的黄色油状物或固体： N–亚硝基胺 (C) 与叔胺的反应 F-C反应不能发生,不能与弱亲电试剂发生反应. δ+++ ROTs:对甲苯磺酸酯 第十五章 有机含氮化合物 * 第十五章 有机含氮化合物 1. 芳香族硝基化合物 2. 胺 3. 重氮化合物 重点内容(3学时) 第十五章 有机含氮化合物 * 1. 芳香族硝基化合物 (15.1) 1）结构制法 2）物理性质 3）波谱性质 4）化学性质 第十五章 有机含氮化合物 * 2–甲基–5– 异丙基硝基苯 2,4,6–三硝基苯酚 (苦味酸) 1) 结构制法 (1) 结构 或 或 第十五章 有机含氮化合物 * (2) 制法 直接硝化法，反应产物遵从芳环的定位规则。原理见5.4。 第十五章 有机含氮化合物 * 2) 物理性