第七章有机反应中间体.pptVIP

第五章 有机反应活性中间体;研究有机反应的活性中间体和过渡态，是研究有机反应机理的核心。 常见的活性中间体有：碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾、氮宾、苯炔等。;一、碳正离子;;五配位（或更高配位）的碳正离子，称为非经典碳正离子。如CH5+、C2H7+等，这类碳正离子在带正电的碳原子处有8个电子，但其中一对电子形成三中心键，人们称之为卡鎓碳正离子。 一般是在超酸（如HClO4、FSO3H、H2SO4·SO3等）的存在下形成的。;;2、碳正离子的稳定性：;a、烯丙型碳正离子：;CH2;c、直接与杂原子相连的碳正离子结构：;d、乙烯型碳正离子：;e、溶剂效应：;3、碳正离子的生成：;2) 间接离子化：正离子或极性分子与中性基质的反应 ;3) 由其它正离子转化而生成： a、从其他正离子分解得到;(4)重排产生：烷基、芳基或氢带着一对电子向正电荷中心移动，丢下另一个正电荷。;常见的超酸 与100％H2SO4的酸性比较;4、非经典碳正离子;2)σ键参与的非经典碳正离子;二、碳负离子 ;还有其他一些离去基团;2、碳负离子的结构;3、影响碳负离子稳定性的因素：;(2) 共轭效应;(4)诱导效应:碳负离子a-位官能团稳定负碳离子的顺序： NO2RCOSO2COORCN≈CONH2卤素XHR;(6)溶剂化效应:碳负离子在溶液中通过溶剂化而稳定。 极性质子溶剂能够溶