核电厂水化学 第8章 PWR一、二回路系统的水化学准则.pptVIP

（2）蒸汽发生器停用期间的保养 蒸汽发生器停用期间的保养，分湿保养和干保养。 1）湿保养 是向蒸汽发生器充注经化学处理的除氧水，严格控制溶解氧含量小于0.1 mg/L，以防止局部腐蚀，并将系统置于氮气保护下。 2）干保养 将蒸汽发生器在氮气保护下疏水。 干保养时，氮气的压力不得低于1.2?105Pa。 在冷停堆状态(约为600C)下也能进行干保养，先将蒸汽发生器的空气抽尽，然后使设备处于氮气保护下。 如果正值蒸汽发生器维修期间，则不必置于氮气保护下。排水后，用热的干燥空气将蒸汽发生器吹干，然后隔离。 8.4.2 蒸汽发生器传热管的腐蚀损伤 因科镍-合金虽有抗氯离子应力腐蚀能力，却不能防止苛性碱的晶间应力苛性腐蚀。 蒸汽发生器的管子常因局部腐蚀而变薄，直至出现渗漏。 应力和游离碱往往是蒸汽发生器的破损原因，而问题主要出在二回路侧。 因此要提高金属的稳定性，需添加磷酸盐或氢氧化氨和联氨之类的挥发性碱，后者通称为挥发性处理。 目前这两种方法均在应用，也都出现过一些问题。 如奥布里希海姆和贝茨瑙核电厂采用挥发性处理时，发现蒸汽发生器管子的应力腐蚀裂纹。贝茨瑙核电厂将挥发性处理改为磷酸盐处理的短期内，发生了严重的蒸汽发生器管子晶间穿透现象，后来还发现了较严重的均匀腐蚀（管壁变薄）和点腐蚀，所有这些穿透部位均起始于二回路侧，而且大多由应力加速的晶间腐蚀所致。 所破损的管子剖面的显微照片表明，在两种不同的水处理情况下，裂纹的裂状却很相似 1975年，有人调查了37个反应堆中蒸汽发生器的运行情况，其中17个反应堆采用挥发性处理，其他20个反应堆用磷酸钠处理。 调查后认为，挥发性处理较磷酸钠处理好，一些主要的压水堆蒸汽发生器制造厂也倾向于采用挥发性处理。 用磷酸盐进行水处理时，管子破坏的原因可能是： (1)磷酸盐对蒸汽发生器管子有直接侵蚀作用 即在运行温度下，循环蒸发过程中磷酸盐的浓缩，可使因科镍-600钝化膜破坏，在死角和汽水两相交界处尤为严重。而因科洛依则具有再钝化的能力，故能较好地抵抗这种侵蚀。 (2)磷酸盐的浓缩析出Na3PO4 在蒸汽发生器运行过程中，由于管段的干湿交替变化，可使磷酸盐浓缩103倍以上，有的甚至可达105倍，在这种盐分高度浓缩的区域，由于发生一系列的物理化学反应而导致腐蚀。 Na3PO4在水中的溶解度先随水温升高而增加，但超过200 0C后，溶解度急剧下降，3500C时，溶解度几乎为零(见图8-1)。 图8-1 Na3PO4的溶解度 不同Na+/PO43-比例的磷酸钠溶液，当其浓度超过其溶解度时，固体则按图8-2所示曲线的比例析出。温度为3000C时，固相的Na+/PO43-比恰与液相相同，约为2.85。 图8-2 不同Na+/PO43-比例的磷酸钠平衡体系（3000C）固、液相的组成（箭头所示方向表示溶液中析出固体时其组成的变动） 由此可见，若液相该比值小于2.85，则固相的Na+/PO43-将大于液相中相应的比值，于是液相中产生了游离的NaOH（这里所提到的游离碱不包括磷酸钠水解所生成的NaOH：Na3PO4+H2O=NaOH+Na2HPO4，该反应是可逆的，当炉水发生浓缩时，水中碱度能自动降低，通常称这种由水解生成的NaOH为束缚碱)，对材料的抗腐蚀性不利。 所以实际运行时，为防止产生游离碱，一般以Na+/PO43-为2. 6作为炉水控制的上限；其下限一般不应低于2.3；否则，在析出固体时，水的pH值降低，甚至偏向酸性，会加速材料的腐蚀。 (3)二回路化学反应 贝茨瑙核电厂的蒸汽发生器运行经验和实验室的试验结果都证实，当二回路冷凝器泄漏时，磷酸钠不仅能与沉积的酸式碳酸盐起反应: 3Ca(HCO3)2 +2Na3PO4=6NaOH+6CO2个+Ca3(PO4)2↓ (8-1) 而且还能与沉积的Fe3O4发生反应生成碱: 3Fe3O4 +8Na3PO4+12H2O=Fe3(PO4)2 +6FePO4+24NaOH (8-2) 由此产生的碱性脆化很可能是管子损坏的原因。 此外