核电厂水化学 第4章 化学补偿控制.pptVIP

当溶液硼浓度为1.5?104mg/L时，腐蚀产物吸附的硼达5.8?103mg/L 。 但腐蚀产物对硼的吸附是可逆的，即中高浓度溶液中吸附的硼可在低浓度溶液中解吸下来。 合成腐蚀产物在硼溶液中放置142d或1d浸泡时间对吸附影响不明显。 b）研究腐蚀膜对硼酸的吸附 不锈钢表面氧化膜对硼酸的吸附情况如图4-8和图4-9所示。 由图4-8和图4-9可知：碱对氧化膜的吸附性能不大，不会造成显著地硼酸沉积-释放效应，即不会引起“隐患”。 硼酸在燃料元件表面浓集的试验结果也表明：提高溶液的pH值，可使脏元件表面溶质浓集浓度大为减少；由于硼酸的挥发性，浓集不严重，且是可逆的；无论在核过冷区或容积沸腾区，干净元件表面均无溶质局部浓集现象。 b. 堆内试验 a）堆内试验的结果表明：整个运行期间，包括在泡核沸腾情况下，燃料元件表面未发生硼或偏硼酸锂大量沉积的现象。 b）试验后对燃料元件的检查表明：每平方米元件包壳表面有0.0595mg硼，此值为不可逆吸附的硼量。假设突然从元件表面剥落下来并离开堆芯，可能引起的反应性瞬间增值为0.019%，反应堆控制系统完全能够应付。 综上所述，硼的沉积-释放引起的反应性变化很小，近代化控压水堆在长期运行中未见有“硼的沉积释放可能性”--“隐患”， 对“隐患”的疑虑完全可以消除 。 4. 2.3 硼酸水溶液的热工水力性能f0 在冷却剂硼浓度范围内（0?2.5?103mg/L），其热工水力特性变化甚小，若采用纯水的参数进行热工水力学计算，误差不超过2%。 4. 2.4 含硼冷却剂的净化和废物处理 在含硼冷却剂中，净化系统的OH-型阴离子交换树脂在运行过程中会转换成硼酸型。硼酸型树脂的净化能力也很强。 出于硼酸浓度调节的需要，化学补偿控制使堆排水量大为增加。新型压水堆设有硼回收系统，以处理和复用堆排水，因此，实际废水排放量增加不多。含硼废水与普通废水的处理也大致相同。 硼的主要化学反应 硼酸是一种十分弱的酸，室温下甚至碳酸一类的弱酸都可以从硼酸盐中将硼酸置换出来。但在加热时，则因硼酸盐挥发性较小，硼酸却可从易挥发酸的盐类（如碳酸盐、醋酸盐、甚至较强酸的盐类）中将这些酸置换出来。 当吸水性物质（如浓硫酸）存在时，硼酸能与一元醇生成脂类。硼酸与一元醇的反应如下： CH3OH + H3BO3 + 3H2SO4 = (CH3)3BO3 + 3H2SO4 ? H2O 硼酸的3个氢原子都参加了反应。 硼酸与低级醇（如甲醇和乙醇）所生成的酯极易挥发。而硼酸与多元醇，例如甘油、甘露醇等反应中，只有2个氢原子参加反应： 2C3H5(OH)3(甘油)+H3BO3= H[BO2(C3H5)2(OH)6](甘油硼酸)+H2O 反应十分快速。 所以，络合甘油硼酸、甘露醇硼酸及其它多元醇络合硼酸都是一元酸，其阴离子半径比硼酸大得多，因此酸性也强。滴定法测定硼酸正是利用甘露醇硼酸的强酸性来完成的。所以，硼酸与醇类的反应在定性和定量分析中有重要应用。 硼的分析测定 常见的硼酸浓度测量方法有物理方法，也有化学方法。 常见的物理测量硼酸的方法有中子源法、密度法。 中子源法是电厂常用的在线物理测量方法。中子源法的测量原理是利用10B吸收中子的特性，测量10B的浓度，再通过溶液中10B与总硼酸浓度的关系换算获得硼酸浓度。 密度法一般用于高浓度硼酸的测量，该测量方法的缺点是测量误差大，故一般不推荐该方法。 由于在冷却剂中硼的浓度在5?2 000 mg/L范围，范围较宽。覆盖常量、半微量和微量三个量区。文献中报道硼的化学分析方法，有容量法、分光光光度法、原子吸收法、重量法等，它们有的适于微量分析，有的适于常量分析。 等离子体发射光谱法可应用于测定硼含量低于50μg/L的样品，离子色谱法也可用于分析水中的硼。胭脂红酸比色法适用于1?10mg/L的测定。姜黄素萃取比色测定法也可以应用。 一方面考虑到设备的因素，另一方面由于冷却剂中的主要组分为硼和锂，所以常采用容量法进行分析测定。 常见的测量硼酸浓度的容量法是滴定法，该方法也是相对比较精确的经典测量方法，通常可以把测量相对误差控制在很小的范围，如手