核电厂水化学 第6章 辐射场控制.pptVIP

4）超声波法 超声波能够大大加快化学反应速度，提高去污效率。因为超声波不仅引起液体的振动，而且还引起液体的流动，特别是紧贴去污表面液膜的流动，使液膜不断更新，有利于污染物的洗脱。 但超声去污设备比较复杂，成本较高。 5）电解（电化学）法 电解法是利用电流和化学药品的协同作用，去除设备表面放射性污染物的方法。 将待去污金属物件置入去污液中，通以直流电，电解时的氧化-还原过程能大大加速去污过程，提高去污效率。 采用H2SO4或H2SO4与H3PO4的混合电解液，使待去污金属作为阳极，可获得高达1.6?104的去污因子。 电解过程的阳极电流密度不宜超过50mA/cm2，否则不仅不能增加去污效率，反而会造成基体金属溶解或腐蚀量过大。 电解法不适于结构形状复杂的物件的去污，因为复杂表面难于建立均匀电场，容易导致突出部位的电解腐蚀量过大。由于受电解装置的限制，通常只用于清洗体积不大的小型设备。 （5）系统和设备的化学去污方法与原理 早期水冷反应堆的去污大都使用碱性高锰酸钾和草酸-柠檬酸（及其盐类）两步去污法。 后来，以前苏联为主发展了高温络合去污法，以加拿大为主发展了加拿大去污法及循环氧化还原去污法。 随核电事业的迅速发展和反应堆运行时间的增长，去污方法的研究和改进越来越受到重视。 1）两步法 两步法去污是用碱性高锰酸钾对去污表面进行预处理，再用草酸、柠檬酸及其盐类的混合溶液或络合剂，如乙二胺四乙酸（EDTA）溶解腐蚀产物，从而除去放射性，每一步之后都要用清水将去污剂溶液冲洗干净。 a. 碱性高锰酸钾预处理 在反应堆高温高压条件下，不锈钢或因科镍表面会生成一层尖晶石型氧化膜，膜上又沉积了一层较疏松的腐蚀产物，活化腐蚀产物和裂变产物放射性就集中在这两层物质中。 所谓去污，实际上就是除去这两层物质。而这些氧化物，尤其是底层氧化膜十分稳定牢固，用机械方法或简单化学溶解方法难以将它们完全除去。 试验和去污实践表明，在酸洗前用碱性高锰酸钾溶液（KMnO4-NaOH）预处理对去污表面有利。 碱性高锰酸钾溶液对不锈钢和因科镍氧化膜有如下作用： ? 将尖晶石型氧化物中Cr3+，氧化成Cr6+，后者能溶解在碱溶液中； ? Fe3O4氧化成溶解度较大的Fe2O3； ?将基体金属表面层的某些元素（以Me表示）转化成氧化物： 2Me+2OH- -4e ?Me2++MeO+H2O 这些作用改变了构成氧化膜元素的价态，使膜变得疏松，容易被酸溶解。 用碱性高锰酸钾处理能够除去大部分51Cr和少量的其他放射性核素。但90%以上的放射性是在下一步酸洗过程中去除的。 碱性高锰酸钾溶液中碱的浓度对整个过程的去污因子影响很大，见表6-9。 表6-9 碱浓度对两步法去污因子的影响（KMnO4浓度为3%） 碱浓度/% 2 10 20 去污因子 125 500 1000 一个比较典型的配方为3%高锰酸钾加5%?10%氢氧化钠，去污温度约1000C，作用时间1?4 h。 b. 有机酸及其盐类对腐蚀产物的溶解 草酸和柠檬酸及其盐类（尤其是铵盐）的混合物能够有效地溶解金属氧化物，且腐蚀性很小。 草酸对氧化物的溶解能力很强，但溶解产物易水解，生成不溶性草酸亚铁重新沉淀下来，加入柠檬酸铵后，由于后者对金属离子的络合作用，能够把溶液中铁离子的浓度降低到不产生草酸盐沉淀的程度。其他络合剂，如EDTA也能达到同样的目的。 在可能条件下应尽量降低去污液浓度，当系统或设备污染严重，而要求的去污因子又较高时，要适当增加酸洗或碱洗次数。 2）加拿大去污法 该法的特点是直接将有机络合剂注入回路冷却剂中，使之成为低浓度去污液，通过主泵循环加热进行整体（包括堆芯）去污。 在循环过程中，连续从回路中引入一定量的去污溶液，经过滤器和阳离子交换器处理后，再返回去污回路。使去污液再生复用；去污作业结束后，去污液连续循环通过混合床离子交换器，除去杂质离子，恢复冷却剂要求的水质。 本法最大的特点是，无需放空冷却剂，显然，这对于重水堆十分重要。去污过程中不产生废水，既缩短了去污时间又降低了去污成本。 3）高温络合剂去污法 前