非均相催化氧化.pptVIP

* * 第二节 非均相催化氧化 小引 液相均相催化氧化的评价 优点：选择性高； 反应热的去除简单,易行: 借助于反应物或溶剂的蒸发; 温度分布均匀，控制简单； 反应器设备结构较为简单，生产能力大 缺点：反应介质的腐蚀严重； 催化剂回收难度大； 络合催化催化剂需用贵金属，成本高 开发 非均相催化氧化的有效催化剂 本节内容 非均相氧化反应与产品 乙烯 环氧化制环氧乙烷 丙稀 氨氧化制丙稀腈 氧化反应器 一、非均相催化氧化反应及产品 (一) 概述 非均相催化氧化 主要指气态有机原料在固体催化剂存在下，以 气态氧为氧化剂，氧化为有机化学产品的过程 非均相催化氧化的原料 烯烃、芳烃、醇 非均相催化氧化反应  G－S 多相反应：扩散-吸附-表面反应-脱附-扩散 催化剂的活性、孔结构、空速 等因素 影响极大 副反应的控制比较困难 平行、连串副反应易进行 传热复杂 易造成反应器内“飞温”－反应器要求高 (二)非均相催化氧化的反应及产品 1 烷烃的催化氧化 正丁烷气相催化氧化制备顺丁烯二酸酐 副反应主要是 深度氧化生成CO2和CO的反应 2 烯烃直接环氧化 乙烯氧化制环氧乙烷 3 烯丙基氧化反应 烯丙基氧化反应  C3的单烯烃，α-C上的C-H键能比一般的C-H键能低，活性 高，在催化剂和氧存在下易发生α-C-H的断裂，达到选择性 氧化的目的。这类反应均经历烯丙基(CH2=CH=CH2)的中间 物种，称之为烯丙基氧化反应 氧化产物 α-β不饱和醛， α-β不饱和酮， α-β不饱和酸和酸酐 α-β不饱和腈化物，二烯烃 烯丙基氧化产物的特性 氧化产物含不饱和键，可均聚、共聚 合成高分子化合物的原料 4 烯烃的乙酰氧基化反应 在钯催化剂存在下，烯烃或二烯烃与 醋酸和氧反应，直接在烯烃分子中引入乙 酰氧基，生成不饱和醋酸酯 5 芳烃的催化氧化 芳烃非均相催化氧化可制备酸酐 6 醇的氧化 醇氧化制备相应的醛和酮 二、烯烃环氧化－乙烯催化氧化制备环氧乙烷 1 环氧乙烷的性质、用途、制备 环氧乙烷 最简单但最重要的环氧化合物 有毒、易爆 活性高 易自聚 用途 水解制备乙二醇－聚酯树脂和聚酯纤维的单体，防冻剂 制备表面活性剂 乙醇胺、乙二醇醚 环氧乙烷的制备 氯醇法 首先将乙烯和氯通入水中，生成2-氯乙醇 然后把2-氯乙醇与Ca(OH)2反应生成环氧乙烷 评价：反应条件缓和，对原料乙烯纯度的要求也不高 消耗氯气、石灰，腐蚀性，废物处理难度大 乙烯非均相催化氧化直接生成环氧乙烷 乙烯催化氧化环氧化的反应 在银催化剂存在下，乙烯用空气或氧氧化，生成环氧乙烷，并生成 副产物二氧化碳、水 示踪原子研究结果：完全氧化产物二氧 化碳和水主要由乙烯直接氧化形成 反应的选择