第二章-化学键和分子结构.pptVIP

HF HCl HBr HI　　　　　　　　　　　　　 变形性 小 大 色散作用 弱 强 沸点 低 高 HF为何反常的高？原因——存在氢键。 HF 分子中，共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。 沸点/0C 19.9 －85.0 －66.7 －35.4　 1．氢键的形成和特点 分子中与电负性大的原子结合的H能与电负性大且 有孤电子对的多电子原子形成氢键。 特点： ① 键能41.84kJ/mol，大小仍属分子间力范围。本质 为静电作用力。 ② 有方向性、饱和性 ③ 有分子内氢键（mp、bp低），可溶于非极性溶剂。 分子间氢键（mp、bp高） 2．对物性影响 ①bp、mp升高，即极性含H化合物较高，非极性则低 ②溶解性，极性X—H在水中溶解度大 ③酸性：分子间：酸性降低，如：HF 分子内：酸性升高 两个sp杂化轨道 B： 2s22p1 2.sp2杂化 BF3的空间构型为平面三角形 sp2 sp2杂化 CH4的空间构型为正四面体 C：2s22p2 3.sp3杂化 sp3 形成四个等价sp3杂化轨道: 四个sp3杂化轨道: §2.3.3．不等性s-p杂化轨道 原子价电子轨道杂化，并形成化学键时，每个轨道上填充的电子数不同（2e，孤电子对，或1e，用于成键），造成形成分子后s-p杂化轨道不等性。其中，孤电子对只受一个核吸引，距核较近，电子云对其它轨道排斥较大，从而使其它杂化轨道受“挤压”，结构偏离。 不等性sp3杂化 sp3d杂化 sp3d2杂化 §2.4 价层电子对互斥理论 （VSEPR理论，1940年由N.V.Sichwick提出） §2.4.1．基本要点 1．共价多原子分子中，中心原子价电子层中的电子对包括两部分： ①自身孤电子对 ②（σ键）成键电子 如： H2O中，O价电子数：6+2=8 CO2中，C价电子数：4+0=4 ，不计O原子的电子 π键电子也不计入（排除生成π键的电子数） 2．价电子对在空间应尽量远离，使体系能量最低 P64 表2-12 价电子对数 2 3 4 5 6 几何构型 线性 三角形 四面体 双三角锥 八面体 3．价电子对之间排斥力：孤-孤 孤-成键 键-键 并且这种排斥力在电子对之间夹角小于90°时最为明显。 中心原子的价电子对数及以上规则决定分子构型。 如： NH3 价电子对数：5+3=8 四面体 孤对电子数：1 三角锥形 且H-N-H角109°28’ COCl2：C：4+2=6（不计O原子键） 三角形 但C=O为双键，电子云密度大。 §2.4.2．VSEPR理论的应用步骤 1．计算中心原子的价电子总数和价电子对数 价电子总数 = 中心原子的价电子数 + 配位原子提供 的价电子数 特点： ①配位原子为O、S时，不提供电子，其余各提供1e。 ②中心原子上有电荷时，其价电子数应加上（负电 荷）或减去相应的电荷数。 如： 价电子数=5-1+4=8 四面体 价电子数=6 弯曲形 价电子数=6 三角型 价电子数=5+3=8 四面体 2．按计算出的价电子对数确定分子形状。 原则： 尽量减少孤-孤电子对排斥，认为该电子对之间的夹角90°时，斥力较小。 90°角最少原则： 稳定构型中, 孤-孤 孤-成键 键-键 VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 ① LP=0: 分子的空间构型=价层电子对的空间 构型 VP= (2+2)=2 直线形 VP= (3+3)=3 平面三角形 VP= (4+4)=4 四面体 VP= (5+5)=5 三角双锥 VP= (6+6)=6 八面体 例如： ②LP≠0 ：分子的空间构型不同于价层电子对的 空间构型。 3 4 6 1