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5. 超分子异构现象
Supramolecular isomerism
1
异构现象(isomerism)、异构体 (isomers)
——组成相同而结构不同
同素异形体
金刚石、石墨、足球烯、石墨炔、……
同分异构体
216个苯的同分异构体
《基础有机化学》 （第二版）
邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟
高等教育出版社
2
配位分子或离子的异构现象(isomerism)
结构（构造）异构：原子间连接方式不同引起的异构现象
立体异构：原子间连接方式相同，分为几何异构与旋光异构
(1) 电离异构：[Co(SO )(NH ) ]Br与[CoBr(NH ) ]SO
4 3 5 3 5 4
(2) 水合异构：
[Cr(H O) ]Cl 紫色
2 6 3
[CrCl(H O) ]Cl ·H O 亮绿色
2 5 2 2
[CrCl (H O) ]Cl ·2H O 暗绿色
2 2 4 2
(3) 配位异构：[Co(en) ][Cr(ox) ] 与[Cr(en) ][Co(ox) ]
3 3 3 3
(4) 键合异构
[Co(NO )(NH ) ]Cl 硝基 黄褐色 酸中稳定
2 3 5 2
[Co(ONO)(NH ) ]Cl 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定
3 5 2
3
配位分子或离子的异构现象(isomerism)
结构（构造）异构：原子间连接方式不同引起的异构现象
立体异构：原子间连接方式相同，分为几何异构与旋光异构
【几何异构】
(正方形配合物) 顺、反异构体
cis-[PtCl (NH ) ] trans- [PtCl (NH ) ]
2 3 2 2 3 2
cis — 二氯二氨合铂 trans — 二氯二氨合铂
棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0
S = 0.2523 g/100 g H O S = 0.0366 g/100 g H O
2 2
具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性
4
[CoCl ·2(H NCH CH NH ): 立体异构体的指认，有力地支持配位理论
3 2 2 2 2
链理论：
配位理论：[CoCl (H NCH CH NH ) ]Cl
2 2 2 2 2 2
Tran form Cis form 光学异构
几何异构
至1889年，发现紫色
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