化工热力学Ⅱ(高等化工热力学)――第五章溶液理论及..docxVIP

第五章 溶液理论及活度系数 5.1过剩性质 (1)定义：ME(T,P) = M(T,P)— Mid(T,P) (5-1) (真实溶液)(理想溶液) 或厶ME(T,P)=AM(T,P)- △Mid(T,P) (5-2)⑵基本性质：HE=UE+PVE FE=UE-TSE GE=HE-TSE (5-2) ln/ =0(心/ ln/ = 0(心/ RT) 亦i - T.P.HJ (5-3) c)Ge、 ，rE| |(打) ( )-Vk OP rx | (3)过剩性质与活度，活度系数的关系 CjE 处? 厂E 斎=2＞也± or斎=2＞也厂 i.2 Van Laar 理论 5.2.1 Van Laar假设：设X^ol纯组分液体1与X2mol纯组分液体 2在恒T, P下混合时遵循 1。 .没有体积变化，即VE=O 2。 .混合嫡等于相应的理想溶液混合爛，即SmE=O (止规溶液) V GmE=UmE+PVmE-TSmE ???由Van Laar假设得：6話=口肿(5-4) 522求 IP 作计算图如下： (1)AUmH=AUI+AUII+AUni (1) 过程I：等温气化过程 au au av m. 式中: OU, av.n 丿T =T (RT - a a I vin-b vni2 J \ m m y Vin2 _P_ tr0 丿j Vm-b根据：Van der waals 方程得 P=R