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精细化学品化学第五章皮革化学品 1910年~1949年，建立起最早具有现代气息的一批制革厂，主要鞣法是硝面鞣法、烟熏、植鞣等传统鞣法。 1949年~1989年，私有向国营转化的恢复发展提高阶段，技术手段、产量大大提高，铬鞣法成为轻革鞣制的主流。 1990年至今，国营向民营企业、三资企业转换的迅猛发展阶段，出口不断增长、企业规模不断加大、机械化程度不断提高。 我国现代制革的起步较晚，只是近百年的事情，但目前已成为世界公认的制革大国，大体经了以下几个阶段 我 国 制 革 业 现 状 我国是公认的制革大国 皮革及其制品的产量不断增长 2005年规模以上企业5800多家，工业总产值3118亿元 猪和羊轻革世界第一，牛轻革世界第三。2006年全球皮革总需求量约为1.0亿平方米，相当于3亿张牛皮（标准皮）的产量，我国皮革产量折合标准皮近7000万张 每年产鞋近60亿双，占世界鞋类总产量的一半以上，皮衣和皮具综合产量居世界之首。 我 国 制 革 业 现 状 我国是公认的制革大国 皮革工业的出口创汇不断增加 2005年皮革、毛皮及制品行业进出口总值368亿美元，其中：出口额达327亿美元 皮革工业的出口创 在轻工行业中居第一位，按单项产品计，皮革及制品的出口创汇居全国各行业的第4位 我国皮革工业目前已形成了门类齐全的研究开发、工业生产和教育的体系 包括制革、毛皮、皮鞋、皮件四个主体行业 皮革化工、皮革机械、皮革五金及鞋用材料四个配套行业 皮革化学与工程高等教育逐渐发展 我 国 制 革 业 现 状 我国是公认的制革大国 我 国 制 革 业 现 状 我国远不是制革强国 缺乏科技创新意识，科技投入少； 没有现代化的产品设计体系，只能跟着别人后面走； 产品质量较差，品牌、名牌意识淡薄； 缺乏现代营销理念，国际市场开拓能力差； 制革行业，尚存在原料皮质量差、数量不足、环保治理任务繁重等问题，影响皮革工业可持续发展； 皮革化工及辅助材料与国际水平差距大。 我 国 制 革 业 现 状 我 国 制 革 业 现 状 我国当前皮革工业面临的主要问题 环境保护的压力不断加大 成本提高，利润降低 基础研究相对弱化 粗放的增长方式及低水平扩张的倾向影响了行业的核心竞争力 皮革行业在“十五”期间发展速度过快，出口依存度偏高，加大了行业的经营风险 国内外皮革化学品的发展趋势 无污染，环境友好； 多功能、多品种； 专业化、系列化； 高质量、配套供应。 3 涂饰剂 2 4 1 加脂剂 染 料 鞣制剂 5 助 剂 主要皮革化学品 第二节 皮革鞣制剂 1.鞣制：把生皮转变成革的质变过程称为鞣制 2.鞣剂：使生皮转变成革发生质变所用的基本物质称为鞣剂 3.鞣法：铬鞣法、铝鞣法、植鞣法，以此类推 生皮组织学 皮层的构造 基底膜 成纤细胞 胶原纤维 弹性纤维 网状纤维 基质成分 生皮组织学 网 状 纤 维 生皮组织学 胶 原 纤 维 生皮组织学 胶原纤维是真皮中的主要纤维占真皮全部纤维质量的95~98% 胶原纤维以纤维束的形式存在，纤维束在真皮中相互穿插交织，编织成立体网状结构 胶 原 纤 维 collagen bundle 生皮组织学 胶 原 纤 维 生皮组织学 “织角”的概念：动物皮纵向切面上大多数纤维束与水平面所夹的角，织角代表大多数纤维束的主要方向 纤维束编织紧密且织角大的动物皮其物理机械性能一般较好 胶 原 纤 维 生皮组织学 皮层的构造 真皮层 胶原纤维束的立体网状编织是胶原纤维的特征，这一特征使生皮及成革具有良好的透气性、透水汽性和较高的机械强度 胶原纤维束在动物皮中的粗细和编织并不是均匀一致的。真皮层的乳头层和网状层便是根据胶原纤维束编织状况来划分的 乳头层和网状层的分界线一般以毛囊底部所在的平面划分 胶 原 纤 维 皮层的构造 网织层 乳头层 表皮 真 皮 乳头层 紧靠表皮的薄层疏松结缔组织，向表皮突出形成真皮乳头。 网状层 乳头层下方较厚的致密结缔组织，内有粗大的胶原纤维束交织成网状，赋予皮肤较大的弹性和韧性。 生皮组织学 鞣制剂的作用 形成RCOOH、R－NH2，增加了生皮蛋白质中活性基的数目，这些活性基团都能透入鞣革配合物内界取代不稳定配体如H2O等，与中心离子配位发生交联改性的鞣制作用，这就是鞣制原理。 配位键、电价键、氢键、分子间的作用力、范德华力。 鞣制剂的作用 鞣制剂的作用 鞣制剂将浸灰、浸酸、软化等化学作用打断、打开的键又交联缝合起来了，这就是鞣制机理。由于这种交联缝合作用，才使胶原的性质发生了本质的变化：胶原结构更加稳定，耐湿热稳定性提高，不腐烂变质，具有一定的成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性等。 二、铬鞣及其它无机鞣剂 铬盐和铁盐是使用得最早的无机鞣剂，但铝鞣革不耐水洗，铁鞣革不耐贮存，当发明了铬鞣法后，它们目前只在