材料物理性能课件.ppt

* 二级相变是材料存在的另一种类型的转变，特点是转变过程在一个温度范围内逐步完成，转变过程中只有一个相。这类相变的温度范围越小，热容的峰越高，如图所示。随温度的升高，热焓逐渐增大，当快到临界点时，热焓显著增大并导致热容的陡然增长并达到最大。一级相变和二级相变都属于可逆转变，在合金的研究中还常常遇到不可逆转变，如过饱和固溶体的时效，变形金属的回复与再结晶，马氏体和残余奥氏体的回火转变等，属亚稳态向稳态的转变，这些转变产生的热效应是不可逆的。由于亚稳态组织的能量比较高，变为稳定态要释放热量，因此材料温度升高时所需的热比无相变时少，所以热容－温度曲线向下拐折。 * 量热计法是测定材料比热容的经典方法。要测定温度为T时材料的比热容，先把试样加热到该温度，经保温后放入装有水或其他液体的量热计中，根据试样的温度T和量热计最终的温度T1，计算由试样转移到量热计介质中的热量Q和试样的质量m，得出比热容。在低温及中温区，最方便的方法是电加热法，把试样放在电阻为R的螺旋管中，螺旋管的电阻丝通入I的电流，测量一定时间后样品的温度变化值，如忽略散入空气中的热损失，则热容可计算。这样得到的是平均热容，当物体得到的热量和温度变化都很小时，接近真实热容。撒克司法是高温下测量固体热容的方法。原理与电加热法一样，主要不同在于此方法使加热中热损失更小。 * 材料的所有转变和反应一般都伴随着热效应，通过热效应的测定，就可研究材料的转变和反应。热分析方法的目的：探测相变过程中的热效应并测出热效应的大小和发生的温度。常用的热分析方法有热重法，差热分析，及差示扫描量热法。下面分别介绍。热重法是在程序控制温度下测量材料的质量与温度关系的一种分析技术。把试样的质量作为时间或温度的函数记录分析。热重分析的用途：。左图为两种用于CPU的散热材料的热重曲线。这两种材料都是金属颗粒与聚合物的复合材料。我们可通过热重法得到材料在加热过程中的质量损失，从而分析聚合物的稳定性，还可从中得到金属填充物的比例。右图是氢氧化镍的热重曲线。氢氧化镍是种广泛应用的半导体材料，如电致变色，气体传感，燃料电池的电极，超级电容器等。氢氧化镍的制备方法有很多，如溶胶－凝胶法，化学沉淀法，电解沉积法等。各种方法制备的材料结构、相组成有很大差异，性能也很不相同，所以必须要对其组织表征。右图所示为电解沉积法制备的材料。在50至200度间有8%的质量损失，是由于物理吸附水的蒸发所造成的。在200至450度质量下降很快，质量损失90%，原因是氢氧化镍为无定形的开放结构，层间有很大空隙，容纳了大量的化学吸附水，在适当的温度化学吸附水被排除出去，氢氧化镍分解产生氧化镍。450度以后质量保持恒定，说明氢氧化镍已完全分解。由此可知，在450度下保温一段时间便可由氢氧化镍制备氧化镍。 * 另一常用的热分析方法是差热分析法。参比物的热容、热传导系数等应尽量与试样接近，不同试样采取不同的参比物。硅酸盐常采用经高温煅烧的Al2O3, MgO或高岭石（是一种成分复杂的水化硅酸盐矿物）作参比物，钢铁常用镍。左图为结构图，右图为非晶TiO2+炭黑在空气中的热重法和差热分析法测量结果。炭黑是以含碳原料（主要为石油）经不完全燃烧而产生的微细粉末，在橡胶加工中，广泛用作增强剂 。上面曲线为TG曲线，下面为DTA。可看到在190度有一散热反应峰，同时质量有较大下降，说明发生了某些有机物的燃烧分解。在420度也有一散热峰，结构XRD分析，可知该反应与非晶TiO2的结构转变有关，在该温度下非晶TiO2结晶生成金红石相。DTA的缺点是重复性差，分辨率不够高。因为温差与体系的热阻有关，热阻不是一个确定的值，与系统导热系数、热辐射有关，会依实验条件（温度范围，坩锅材质，样品性质）而变。为改善这一情况，20世纪60年代发展了一种新的热分析方法：差示扫描量热法。 * 差示扫描量热法是在DTA基础上发展的热分析方法。与DTA相比，除了增加控温回路外，还增加了一个功率补偿回路。示意图如示。左下图为聚合物典型的DSC曲线，DSC曲线和DTA相似，但纵坐标不同，纵坐标表示热流率， DSC曲线下的面积为转变的热效应，DTA的纵坐标为温度差。从曲线上可看出三种反应的发生，可得到玻璃态转变温度Tg, 胶联温度Tc, 熔点Tm。右图为718的DSC曲线。718是弥散强化镍基合金，有优异机械性能及良好耐热腐蚀性能，作为高温合金广泛用于航空业，如涡轮叶片的制造。在叶片的制造中必须使用连接方法。在各种焊接方法中，扩散焊所得到的焊接件综合性能较好。扩散的基本工艺是把材料在真空下加热到较高温度，保温保压一段时间。温度是最关键的一个参数。要得到合适的焊接温度，先对718作DSC分析。加热至1100度，发现有4个吸热反应，前两个对应弥散相的熔解，后两个对应碳化物的熔解。焊接中若弥散仍大