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非晶态与取向态液晶态与织态结构 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 取向对性能的影响 ( the effect of orientation on polylmer properties) 高分子材料取向后，拉伸强度、伸长率、疲劳强度大大提高。 生产实践中纤维、薄膜经取向后可大幅度提高强度，但纤维取向程度不宜过大，否则分子排列归于规整，相互作用力太强，则纤维弹性太差。 PS、PMMA经取向后，由脆性聚合物变成有一定韧性(toughness)、且各种强度均上升。 聚合物的取向机理 非晶态聚合物: 链段取向 分子链取向 晶态聚合物: 非晶区: 链段与分子链取向 晶区: 微晶(晶粒)的取向 取向与解取向 由于高聚物的取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦外力解除，分子的热运动将使有序结构自发地趋向无序化，这个过程称为解取向。为了维持取向状态，获得取向材料，必须取向后把温度迅速降至Tg以下，使分子和链段运动被冻结起来。 举例：化纤衣服开水烫后缩小。 电池外包装、雪碧瓶外包装等 取向与结晶比较 相同点：都是从无序到有序的过程 不同点： 取向：一维或二维有序，在外力作用下进行，是非自发过程是热力学不稳定状态。 结晶：三维有序，是自发过程，是热力学平衡状态。 取向有利于结晶 对于结晶过程: 常数, 负值 负值 上式成立有两种方法: (1) 降低温度T (只能适当的降低) (2) 降低 从取向态结晶 一次拉伸 二次拉伸 热定形 Q: 怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性? 2.4.3 取向度 取向函数 q 为取向角, 指分子链主轴方向与取向方向之间的夹角 Orientation state No orientation (molecular chains orient randomly, isotropic) 0 1/3 54o44’ Perfectly parallel orientation 1 1 0o Perpendicular orientation (chain orient perpendicular to the fiber axis) -1/2 0 90o Partial orientation -1/2~1 第2章 聚合物的凝聚态结构 非晶态结构 (Amorphous) 取向态结构 (Orientation) 液晶态 (Liquid Crystal) 高分子合金 (Polymer Alloy) 2.2 非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 常温为高弹态, 如PB等 非晶态结构模型 无规线团模型: Flory 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 橡胶的弹性理论和溶液的流体力学性能 局部有序模型: Yeh等 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小于10nm的区域不敏感 密度比完全无序模型计算的要高 某些聚合物结晶速度极快 TEM直接观察的结果 Random coils Local orders, if exist, are limited to short-range no more than a few of tens of Angstroms. local orders 2.3 液晶态结构 Liquid Crystal 液晶态是物质的一种存在形态, 它具有晶体的光学各向异性, 又具有液体的流动性质, 又称之为介晶态 2.3.1 液晶聚合物的结构与性能 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。 液晶有小分子液晶和高分子液晶, 液晶高分子具有高强度、高模量、高流动性 2.3.2 液晶的发展历史 1888年, 奥地利植物学家F. Reinitzer观察到胆甾醇酯具有双熔点现象, 而且从升温和降温到这两个熔点之间呈现出不同的光学各向异性 德国物理学家O. Lehmann对其进行深入研究, 并发明了光学显微镜热台和偏光显微镜, 初步阐明了其结构变化. 1960’s，美国杜邦公司(Du