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山东中医药高等专科学校 王雷清
氧化还原反应进行的程度
条件电位
在一定条件下,电对氧化型与还原型浓度为1 mol·L−1的电极电位。
例如,Cr2O72- + 14H+ +6e =2Cr3+ +7H2O 1mol·L−1 HCl 1.00V
1mol·L−1 HClO4 1.025V
2mol·L−1 HCl 1.05V
3mol·L−1 HCl 1.08V
4mol·L−1 H2SO4 1.15V
条件平衡常数
考虑溶液中各种副反应影响后的化学平衡常数。
p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2
其半反应及其25℃时电极电位为
Ox1 + n1e = Red1
Ox2 + n2e = Red2
条件平衡常数
当反应达到平衡时,φ1=φ2,即
整理后,得
p是反应电子转移总数,是n1、n2的最小公倍数,p= p1n2= p2n1。
条件平衡常数
反应只有完成99.9%以上,才能满足滴定分析的误差要求。此时,产物浓度≥99.9%、剩余反应物量≤0.1%,则
条件平衡常数
当p1=p2=1时, 或 ≥0.355V
当p1=2、p2=1时, 或 ≥ 0.266V
一般认为两电对的条件电位之差 ≥0.4V,反应就能定量地进行。
氧化还原滴定的条件
(1)反应必须定量完成 各反应物之间计量关系是唯一的、确定的,没有副反应,而且反应完全(两电对的条件电位之差
≥0.4V,反应程度达99.9%以上)。
(2)反应速率快 溶液滴入后,一经振摇,反应瞬间完成。
(3)简便、准确地确定滴定终点。
谢谢!
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