中药综合检验技术氧化还原滴定法概述氧化还原反应进行的程度.pptxVIP

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山东中医药高等专科学校 王雷清 氧化还原反应进行的程度 条件电位 在一定条件下,电对氧化型与还原型浓度为1 mol·L−1的电极电位。 例如,Cr2O72- + 14H+ +6e =2Cr3+ +7H2O 1mol·L−1 HCl 1.00V 1mol·L−1 HClO4 1.025V 2mol·L−1 HCl 1.05V 3mol·L−1 HCl 1.08V 4mol·L−1 H2SO4 1.15V 条件平衡常数 考虑溶液中各种副反应影响后的化学平衡常数。 p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2 其半反应及其25℃时电极电位为 Ox1 + n1e = Red1 Ox2 + n2e = Red2 条件平衡常数 当反应达到平衡时,φ1=φ2,即 整理后,得 p是反应电子转移总数,是n1、n2的最小公倍数,p= p1n2= p2n1。 条件平衡常数 反应只有完成99.9%以上,才能满足滴定分析的误差要求。此时,产物浓度≥99.9%、剩余反应物量≤0.1%,则 条件平衡常数 当p1=p2=1时, 或 ≥0.355V 当p1=2、p2=1时, 或 ≥ 0.266V 一般认为两电对的条件电位之差 ≥0.4V,反应就能定量地进行。 氧化还原滴定的条件 (1)反应必须定量完成 各反应物之间计量关系是唯一的、确定的,没有副反应,而且反应完全(两电对的条件电位之差 ≥0.4V,反应程度达99.9%以上)。 (2)反应速率快 溶液滴入后,一经振摇,反应瞬间完成。 (3)简便、准确地确定滴定终点。 谢谢!

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