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第一章 卤化反应 Halogenation Reaction 概述 ? 不饱和烃的卤加成反应 ? 烃类的卤取代反应 ? 羰基化合物的卤取代 ? 醇、酚和醚的卤置换反应 ? 羧酸的卤置换反应 ? 其它官能团化合物的卤置换反应 第一节 不饱和烃的卤加成 ? 不饱和烃和卤素的加成反应 (X-X) ? 不饱和羧酸的卤内酯化反应 (X-OR) ?不饱和烃和次卤酸(酯)、N-卤代酰胺的反应(X-OH、X-OR、X-Nu) ? 卤化氢对不饱和烃的加成反应 (H-X) ? 不饱和烃的硼氢化 -卤解反应 (BH3-H) 一、不饱和烃与卤素的加成反应 (X-X) 卤素与烯烃加成 卤素与烯烃加成 -机理 有稳定碳正离子的基团 (供电子基团) 可增加离子对形式机理， 增加 同向加成产物比例。 Cl 的极化性比溴小，不易形成桥氯正离子，同向加成更明显。 立体空间结构受底物空间构型和位阻的影响。 加成过程中可能有重排、 消除反应发生， 以正离子稳定性为动力。(邻 基参与重排) 亲核性溶剂影响加成产物，提高卤负离子浓度有利影响加成主产物。 添加氧化剂将卤负离子氧化为分子， 可影响加成产物。 ⑺过硫酸氢钾(oxone)与氯化钠或溴化钠可迅速释放出Cl和Br,原位反 应。 (8)除离子型加成外， 自由基加成适合含吸电子基团的双键。 卤素与炔烃加成 二、不饱和羧酸的卤内酯反应 (X-OR) 三、不饱和烃和次卤酸（酯）