糖类和糖生物学.pptxVIP

第五章 糖;5.1 糖的概念、功能、分布及分类;5.1.1 糖的化学概念;甘油醛;1.2 功能 能源物质、结构物质 ;5.1.3 糖的分布;糖的世界;糖的世界;5.1.4 糖的命名与分类;根据分子中所含基团分为醛糖和酮糖 根据所含碳原子数分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖和庚糖;5.2.1 单糖的结构;1. 单糖的链状结构;(2)单糖的构型;投影式和透视式;;镜象异构体与差向异构体;对映异构体;差向异构体;2.单糖的环状结构;半缩醛与半缩酮;葡萄糖的环状结构;吡喃葡萄糖和呋喃果糖; 在溶液中，有能力形成环结构的醛糖和酮糖，它们的不同环式和开链形式处于平衡中。 例如在31℃下，D-葡萄糖以大约64％的?-D-吡喃葡萄糖和36％ ?-D-吡喃葡萄糖的平衡混合物存在， 溶液中只有很小的一部分是以呋喃或开链形式存在。;3 单糖的构象;葡萄糖的构象;葡萄糖的构象;52.2重要的单糖;1.三、四、五、六碳糖（D－醛糖）;（1）D – 丙 醛 糖;（1）D - 丁 醛 糖;（2）D – 戊 醛 糖;（3）D – 己 醛 糖;2.三、四、五、六碳糖（酮糖）;（1）丙酮糖;（2）丁 酮 糖;（3）戊 酮 糖;（4）己 酮 糖;5.2.3 单糖的性质;（一）单糖的物理性质;构型与旋光方向是两种概念，D，L是指构型，“+”，“-”指旋光方向。D与“+”，L与“-”并无必然联系。D-葡萄糖和D-果糖旋光方向分别为“+”和“-”，而L-葡萄糖与L-果糖旋光方向却均为“-”。 变旋现象(mutarotation)：新配制的旋光体溶液放置后，其比旋光度改变的现象 比旋光度：以1 ml中含有1 g溶质的溶液，放在1 dm长的盛液管中测出的旋光度。 甜度;;葡萄糖的变旋现象;糖的甜度;1. 醛基或酮基产生的性质 1）异构化作用（碱的作用） 2）单糖的氧化 3）单糖的还原 4）成脎反应;1）单糖的异构化作用（弱碱的作用）;2）单糖的氧化; 单糖都具还原性，能被弱氧化剂（如CuSO4的碱性溶液）氧化，生成糖酸等各种氧化产物。 同时，兰色的 Cu(OH)2被还原为砖红色的Cu2O。 最常用的Benedict 试剂和Fehling试剂就是CuSO4的碱性溶液;葡萄糖的三种氧化产物;单糖的羰基在钠汞齐或硼氢化钠等还原剂的作用下可被还原为-OH而形成糖醇 葡萄糖?山梨醇 甘露糖?甘露醇 核糖?核醇（Vit B2的组成成分）;;4）糖脎（Osazone）的生成; ;部分糖的糖脎性质一览表 ;2. 羟基产生的性质 1）成酯反应 2）成苷反应 3）氨基化 4）脱氧;1）成酯作用（酯化作用）; 糖的磷酸酯在生物体中普遍存在。;2）成苷作用; 糖苷由糖体和配糖体两部分组成： 形成糖苷时提供半缩醛或半缩酮羟基的糖部分叫糖体 提供羟基或氨基的非糖部分叫配糖体。 糖体与配糖体以糖苷键相连。; 有很多糖是由原来单糖上的羟基被氨基取代后形成的，有时氨基被乙酰化。 N-乙酰葡萄糖胺是同多糖几丁质的单体。 而N-乙酰神经氨酸是由N-乙酰甘露糖胺 和丙酮酸生成的，当该化合物环化形成吡喃时，来自丙酮酸成分的羰基与C-6的羟基反应。N-乙酰神经氨酸是许多糖蛋白的重要成分，也是称之神经节苷脂脂类的成分。（唾液酸）p98;脱氧糖是由-H取代了原来单糖的-OH后生成的。 2-脱氧-D-核糖是用于DNA合成的构件分子。 L-岩藻糖（6-脱氧-L-半乳糖）和L-鼠李糖（6-脱氧-L-甘露糖）广泛存在于植物、动物和微生物中，并且常出现在寡糖和多糖中。p97;由少数单糖通过糖苷键连接在一起而形成 常见的是二糖和三糖 都溶于水，可形成晶体，大部分有甜味 都具有旋光性 有的有还原性，有的没有还原性。有还原性的叫还原糖，无还原性的叫非还原糖 还原糖有变旋现象、成苷、成脎 反应;日常食用的糖主要是蔗糖。它是植物机体糖的运输形式。 蔗糖是由α-D-葡萄糖和β-D-果糖各一分子按α、β(1—2)键型缩合、失水形成的。 分子中不含有游离的半缩醛或半缩酮羟基，没有还原性 蔗糖很甜，易结晶，易溶于水，但较难溶于乙醇。若加热至160C，便成为玻璃样的晶体，热至200C便成棕褐色的焦糖。右旋，旋光度为+66.5。经水解后水解液具有左旋性。 ;?,?(1→2)糖苷键;蔗糖的水解;麦芽糖大量存在于发芽的谷粒，特别是麦芽中。淀粉、糖原被淀粉酶水解也可产生少量的麦芽糖。 它是由两个葡萄糖分子缩合失水形成。其糖苷键型为α(1—4)型。 具有还原性。 在酸或麦芽糖酶的作用下水解成葡萄糖 它在水溶液中有变旋现象，且能成脎，极易被酵母发酵。如两分子α-D-葡萄糖按α（1—6）糖苷键型缩合、失水，则生成异麦芽糖,它存在于分枝淀粉和糖原中。 ;