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晶格振动与晶体热学性质 N个原子，晶体总能量： 按照经典理论,每个简谐振动的平均能量 热容是一个与温度和材料无关的常数. --- 杜隆－珀替定律 实验表明在低温时： 热容量随温度迅速趋于零 ! 晶格振动与晶体热学性质 1、比热的量子理论 根据量子理论,在简谐近似下,晶体的能量为： 晶格振动与晶体热学性质 A、高温极限 －－－与杜隆－ 珀替定律相符 热容与晶格振动频率和温度都有关 忽略 晶格振动与晶体热学性质 B、低温极限 频率的计算比较复杂, 在一般讨论中，常用爱因斯坦模型和德拜模型. 关键 晶格振动与晶体热学性质 （1）、爱因斯坦模型 1907年爱因斯坦采用了非常简单的假设：假设晶体中的原子振动是相互独立的，所有原子都具有同一频率?0. --- 爱因斯坦热容函数 晶格振动与晶体热学性质 令 --- 爱因斯坦温度 A、温度较高时 与杜隆 — 珀替 定律相符 晶格振动与晶体热学性质 —— 按温度的指数形式降低 这是经典理论所不能得到的结果，解决了长期以来困扰物理学的一个疑难问题. 金刚石的热容 B、温度非常低时 当T?0时，CV ?0， 与实验结果定性符合。 实验表明: 温度很低时 晶格振动与晶体热学性质 爱因斯坦模型过于简单,忽略了各格波之间的频率差别. 低温下,晶体热容主要由频率较低的声学支格波决定,而爱因斯 坦模型只考虑了光学支格波对热容的贡献. 爱因斯坦模型与德拜模型的本质区别在于：德拜模型考虑了格波的频率分布。 晶格振动与晶体热学性质 （2）、 德拜（ Debye ）模型 德拜于1912年提出了另一个简化模型, 考虑了格波的的频率分布. (1)把晶体视为连续介质,即把格波看作是弹性波. (2)假定横波和纵波的波速相等. 低温时，只有长声学波被激发，对比热容产生影响，所 以实际上，德拜模型考虑的正是长声学波对比热的影响. 基本思想: 晶格振动与晶体热学性质 q 空间 近似频率分布函数 一维单原子链 o 平均每个点子占据的q空间线度 q的分布密度 晶格振动与晶体热学性质 推广到三维情况 V 是一个宏观的体积，允许的 q 值在 q 空间十分密集，可以看作是准连续的. 在体积元dq中的振动数目 晶格振动与晶体热学性质 单位体积的固体中,频率在 到 间隔内的振动模式数目. 态密度(频谱密度) q是准连续的,所以 频率也是准连续的. 在体积元dq中的振动数目 为最大截至频率 晶格振动与晶体热学性质 考虑到三维情况下有三支声学支格波 代入热容公式： 最大截至 频率的计算 频率在 之间，振动模式数目 晶格振动与晶体热学性质 令 --- 德拜温度 --- 德拜热容函数 晶格振动与晶体热学性质 A、在高温极限下 —— 与杜隆－珀替定律一致 采用一级近似 晶格振动与晶体热学性质 B、低温极限 利用Taylor展开式： 利用积分公式： 晶格振动与晶体热学性质 —— T3成正比 几种材料晶格热容量理论值与实验值的比较 晶格振动与晶体热学性质 Debye模型在解释晶格热容的实验结果方面已经证明是相当成功的，特别是在低温下， Debye理论是严格成立的。但是，需要指出的是Debye模型仍然只是一个近似的理论，仍有它的局限性，并不是一个严格的理论。 原因： （1）忽略了晶体的各向异性 （2）忽略了光学波和高频声学波对热容的贡献 需采用真实的态密度函数 晶格振动与晶体热学性质 3、态密度函数: 求由N个相同原子组成的一维单原子晶格格波的频谱分布函数. o 平均每个点子占据的q空间线度 q的分布密度 解: 那么在dq间隔内可以有 不同的q值, 即有 不同的振动状态. --- 单位体积的固体中,频率在 到 间隔内的振动模式数目. 晶格振动与晶体热学性质 二维情况 在体积元dq中的振动数目 在体积元dq中的振动数目 考虑到三维情况下有二支声学支格波 晶格振动与晶体热学性质 三维情况 在体积元dq中的振动数目 在体积元dq中的振动数目 考虑到三维情况下有三支声学支格波 晶格振动与晶体热学性质 3.11 晶格热传导 若系统处于非平衡状态下，即晶体内部存在温度梯度 ， 热能从系统的一部分（高温）向另一部分（低温）传输，这 种现象称为热传导。 热传导规律： （K为热导率） 热流密度 热传导系数 负号表示热能总是从高温向低温传递 晶格振动与晶体热学性质 布里渊区的几何作图法： 根据晶体结构，作出该晶体的倒易空间点阵，任取一个倒格点为原点； 布里渊区的边界面是倒格矢的垂直平分面。 由近到远作各倒格矢的垂直平分面； 在原点周围围成一个包含原点在内的最小封闭体积，即为简约区或第一布里渊