化工设计竞赛9-动力学说明(0002).pdfVIP

神华榆林年产11.5万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 中山大学一路向烯团队 神华榆林年产11.5万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 动力学说明 1.醋酸乙烯合成反应动力学说明 醋酸、乙烯和氧气在催化剂作用下合成醋酸乙烯，该过程产生少量副产物。 下面是主反应和主副反应式： 1 C H C H O  O  C H O H O 2 4 2 4 2 2 4 6 2 2 2 C H 3O  2CO 2H O 2 4 2 2 2 目前对于该反应的机理尚无定论，主要有二种明显不同的看法，一种是基于 乙烯液相氧乙酰化反应机理的氧化还原表面反应机理，另一种是表面吸附反应机 理。 1.1氧化还原表面反应机理 持氧化还原机理的观点认为气相法和液相法的反应经历相类似，二价钯与乙 烯形成络合物，醋酸阴离子配位体对乙烯进行亲核加成，从而形成σ络合物，该 络合物分解即形成醋酸乙烯和金属钯，钯被重新氧化为二价钯。 Pd 系催化剂上乙烯气相合成醋酸乙烯反应机理，金属态Pd 在氧气存在的情 况下与醋酸生成醋酸钯，乙烯再与醋酸钯反应生成醋酸乙烯，同时还原出金属钯。 1   Pd  O 2HAc （多层物理吸附在固体表面上） Pd Ac H O 2 2 2 2    -   Pd Ac Ac  Pd Ac 2 3       Pd Ac C H  C H Pd Ac 3 2 4 2 4 3    - C H Pd Ac  Pd Ac CH COOCH CH 2 4 3 3 2 上述氧化还原机理都是在一定范围的反应条件下，催化剂高度分散的金属钯 被氧气氧化为醋酸钯，同时生成水，醋酸与气相中乙烯经一定的络合转换而生成 醋酸乙烯，还原出来的金属钯与氧气反应又变成醋酸钯，如此反复循环。Crathorne 等人应用同位素瞬态动力学技术研究醋酸乙烯催化剂结果表明，没有可逆的化学 中山大学一路向烯团队 神华榆林年产11.5万吨醋酸乙烯项目 动力学说明 吸附的乙烯和氧气存在，这一发现与氧化还原机理相符。 生产的乙烯工艺反应机理如图： 图1-1 乙烯工艺反应机理 1.2 表面吸附反应机理 表面吸附反应机理的研究者认为：乙烯、氧气和醋酸分别解离吸附在钯上相 互作用，被吸附的乙烯和醋酸合成了醋酸乙烯，而乙烯和醋酸被夺取的氧则与吸 附的氧反应生成水分子，少量解离吸附的乙烯还同时与解离吸附的氧反应而生成 二氧化碳副产物。表面吸附反应机理是目前被认为较