中山大学教育技术培训中心.pptxVIP

中山大学化学与化学工程学院;一、研究背景与目的;较碳纳米管，有序介孔碳CMK-3具有均匀规整、纳米级的孔道结构，巨大的内比表面积、更高的比电容值以及三维网状结构等优点。;本课题预期以有序介孔碳CMK-3为基底负载可见光下可产生光电流的氧化锌纳米化合物，利用碳基可以有效提高半导体材料的光电流强度的性质，合成出性能稳定高效的三维网状的光电转化材料，可用于制备更加新型高效的太阳能电池。 ;二、实验原理;介孔碳与ZnO纳米粒子的复合;这些对太阳能电池的研发有重大意义，尤其是加快光生电荷的分离效率，意味着光电转化效率的提高;CMK-3/ZnO纳米粒子复合物的表征及其分析 复合物的透射电子显微镜 采用的是透射电子显微镜，扫描电压为200KV。;a 中介孔碳由高度规则排列的实心碳柱组成的 c中可以生成的ZnO胶体已经将六边形碳柱间的空隙填满了可以看到CMK-3在合成的ZnO/CMK-3纳米复合物中起着有效控制在碳柱间形成的ZnO的形貌。 d中，可以看到均匀附着在CMK-3碳柱表面的ZnO胶体形貌。ZnO胶体粒径约为4-6nm。;复合物的拉曼光谱 在室温条件下，采用反向散射模式测定其拉曼光谱，激发光源为514.5nm的Ar离子产生的激光。;复合物的X射线粉末衍射 扫描角度从10°到80°，扫描速度为10°/min。如图3-3所示：;图3-3（a）为CMK-3的XRD，出现了三个峰：26.6°、43.8°和52.0°，分别对应与晶面（002）、（101）、（004），基本与文献吻合。（b）则是纯ZnO，分别出现：31.8°（100）、34.2°（002）、36.1°（101）、47.4°（102）、56.6°（110）和62.8°（103），对应与六角纤锌矿结构的氧化锌结构（标准卡片36-1451）。（C）是ZnO/CMK-3复合物的衍射图，由于CMK-3被ZnO全部包覆，。故CMK-3的峰消失了，而使得其衍射峰与ZnO相同。 ;复合物的荧光光谱分析 样品的荧光光谱测定在室温下，采用无水乙醇作溶剂，使用波长为320nm的光源作激发光源;370nm发射峰能量为3.35eV，比ZnO的禁带宽度3.37eV，及紫外数据算得的ZnO样品禁带宽度为3.45eV，均稍小， ZnO中存在激子,激子的结合能为60m eV ,完全可以在室温下存在,故紫峰是由ZnO中的自由激子复合而产生的。 图3-4可以明显看到随着nZnO/nCMK-3值的减少，荧光强度明显降低，??ZnO量为零的时候，荧光完全淬灭，这与其ZnO与CMK-3复合形成杂质能级（即费米能级）有关，CMK-3能捕获自由电子，使电子和空穴的复合几率减小甚至中止。 ;在538nm的荧光发射峰对应的光子能量为2.30eV，远小于禁带宽度，故此峰的产生应该与禁带的费米能级有关， ZnO中存在氧空位和锌空位,这种晶体结构的本征缺陷在ZnO晶体禁带中产生了费米能级,而这些与费米能级有关的跃迁可能导致绿光的产生。 一般ZnO纳米线的绿峰在510nm左右，而本实验所做的峰位置在538nm，产生了红移，应该与生成的纳米微球尺寸，同时，掺杂了CMK-3的ZnO，由于CMK-3具有捕获自由电子的能力，使得荧光强度产生明显的减弱。;复合物光电流及紫外分析;由图3-5B可看出，在波长为360nm的光（通过紫外-可见光谱的吸收峰确定）激发下，ZnO/CMK-3纳米复合物的短路电流和光电转换效率从单纯ZnO的1.41μA和4.0%增加到4.01μA和13.9%。虽然我们在光电转换效率上并没有取得显著的改变，但这些提高说明介孔碳能对半导体的光反应活性产生积极的影响，提高材料的电荷富集和转移能力。;;ZnO+hν→ZnO(eCB+hVB)→ZnO+ hν’ (1) ZnO(eCB+hVB) →ZnO(et+ht) →ZnO+ hν’’ (2) 存在两种复合方式分别对应了荧光光谱上的两个发射峰，由于激子的存在，故短波的发射峰能量并不是与禁带的带隙能量严格相等，而是与其相比略小，称之为激子辐射，在我们实验过程中，对应的发射峰即为370nm；据早期的研究，ZnO晶体中存在本征缺陷，分别为氧空位和锌空位，其中氧空位构成施主能级,锌空位构成受主能级，它们的能级差远小于禁带宽度，对应与我们实验的发射峰应为长波峰，即538nm的峰。 ;图3-7所示的是ZnO/CMK-3复合物光电转换的电子跃迁过程，由于CMK-3具有捕获自由电子的能力，ZnO受光激发后，产生的光电子从价带顶跃迁到导带底， 复合后，在禁带区域内形成费米能级EF，电子会从导带底返回到费米能级形成光电流， 由于复合的几率减少，故能量以光子的形式放出也会减少，所以理论上荧光强度会减小， 同时，介孔结构也有利于光电子的富集和定向移动，预期其光电转换效率