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说明
根据 何文军, 曾纪锋, 徐佩若, 潘银珍 和 朱炳辰* 在 《华东理工大学
化学学报》发表的 《新型环柱状催化剂气相法合成醋酸乙烯宏观反应动力学》
文献 的 P561 中所述采用幂指数型宏观反应动力学方程 ，通过
Levenberg-Marquardt 法对具有平方和形式的目标函数的模型参数估值是相当
有效的。速率常数表达式如下：
1
主反应：CH COOH +C H + O →CH COOC H +H O
3 2 4 2 3 2 3 2
2
副反应：C H +3O →2CO +2H O
2 4 2 2 2
dn 71.17
主反应速率常数表达式：r VAC 23.796 exp[− ]p 2
VAC O
dW R T
g
dnCO2 7 107.28 0.5
副反应速率常数表达式：r 1.8689 ×10 exp[− ]p
CO2 dW RgT O 2
rVAc ——醋酸乙烯生成速率，mol/(kg ·s)
rCO2 ——二氧化碳生成速率，mol/(kg ·s)
k 0,VAc ——醋酸乙烯生成反应指前因子，mol/(kg ·s ·Pa)
k 0,CO2 ——二氧化碳生成反应指前因子，mol/(kg ·s ·Pa0.5)
EVAc ——醋酸乙烯生成反应表观活化能,kJ/mo
ECO2 ——二氯化碳生成反应表观活化能,kJ/mol
r −r
,
W ——以醋酸乙烯生成速率计的相对误差，W VAc VAc m ×100%
VAc VAc
r
VAC
r −r
W ——以二氧化碳生成速率计的相对误差，W CO2 CO2,m ×100%
CO2 CO2
r
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