官能团的催化氢课件.pptVIP

精品课件 精品课件 8-2-3 官能团的催化氢化还原 1、烯烃的氢化还原 2、炔烃的氢化还原 3、芳香族化合物的氢化还原 4、羰基的氢化还原 5、其它官能团的氢化还原 精品课件 3、芳香族化合物的氢化还原 各种催化剂氢化还原苯的催化活性顺序是：RhRuPtPdNiCo 含易发生氢解的基团，如苄基与氧或氮等相连时，一般催化剂催化还原时易发生氢解，如采用Rh、Ru催化剂，在温和的条件下即可使苯环优先氢化，不发生氢解反应 精品课件 精品课件 芳环有羟基或氨基取代基，氢化还原可得酮、醇、胺等产物 精品课件 精品课件 4、羰基的氢化还原 催化剂及反应条件的不同，产物有醇和氢解成烃 精品课件 催化条件下，羰基比芳环易还原，但烯键更易还原，只有采用特殊的催化剂 精品课件 5、其它官能团的氢化还原 精品课件 8-2-4 催化氢解 催化氢解是催化氢化中一类重要反应。与烯丙基或苄基相连的C-O键、C-N键易发生氢解反应。含有C-X，C-S单键的化合物也可发生氢解反应。 苄酯、苄醚、苄胺的苄基可以氢解脱去，苄基可以作为羧基、醇、胺的保护基，苄氧甲酰基常用作保护基 精品课件 精品课件 8-2-5 均相催化氢化 用可溶性催化剂，使氢化反应在均相溶液中进行，称为均相催化氢化。均相催化剂中应用较广的是铑、钌和铱配位催化剂.均相有益提高氢化还原的选择性，负反应少 过程：氢加成到催化剂，同时脱去一分子三苯基膦配体，随之，烯烃与含两个氢原子的配合物配位结合。氢的迁移后生成烃基配合物，氢和烃基脱去，同时一分子三苯基膦配体重新结合到金属上，回复到原先的催化剂形式 精品课件 精品课件 催化剂在常温、常压下氢化还原非共轭烯烃，羰基、氰基、硝基、叠氮基等不被还原 此催化剂不发生氢解反应。 精品课件 催化剂不发生氢解反应 精品课件 8-3 可溶性金属还原反应 可溶性金属是一类有效还原剂，可以还原多种不饱和化合物。可溶性金属还原法是由金属表面的电子或溶解的金属的电子转移到被还原的反应物的单电子转移过程，溶剂作为质子源提供质子，常用的金属是：锂、钠、钙、镁等。常用做质子源的溶剂是醇、乙酸、胺。 精品课件 8-3 可溶性金属还原反应 8-3-1 羰基化合物的还原 8-3-2 还原裂解反应 8-3-3 炔烃还原 8-3-4 共轭体系的还原 精品课件 8-3-1 羰基化合物的还原 原理： 精品课件 可溶性金属还原酮具有良好的立体选择性，优先生成热力学稳定的醇 精品课件 8-3-2 还原裂解反应 可溶性金属可用于还原裂解反应，尤其是切断苄基-氧基或苄基-氮键，这是催化氢解的一种替代方法。苄基及烯丙基的卤化物、醚、酯均可被可溶性还原剂还原裂解 精品课件 精品课件 有机卤化物用可溶性金属试剂可以进行还原脱卤。通常采用镁、锌在质子性溶剂中进行 精品课件 8-3-3 炔烃还原 金属还原的一个基本用途是还原非末端炔烃成烯烃。反应具有高度的立体选择性，主要生成反式烯烃 精品课件 8-3-4 共轭体系的还原 孤立碳-碳双键由于加成所需较高的能量，不被可溶性金属还原剂还原。碳-碳双键处在共轭体系，电子加成所形成的中间体可被共轭稳定，可以被还原，应用最广泛的是碱金属-液氮试剂部分还原芳烃的方法（Birch还原法） 精品课件