第四章酸碱平衡及酸碱滴定法.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 ;4.1 酸碱平衡理论基础; 例: HAc在水中的离解反应（p53） 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ + Ac- 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ ;; -;4.1.2 酸碱离解平衡 1. 一元弱酸(碱)的离解反应;H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) ;pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1; ;4.2.1 一元弱酸的摩尔分数;“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来;例 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-);HA H++A- ; ;pH; HAc的x-pH图（p62）; HF的x-pH图; HCN的x-pH图 ;4.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数;H2CO3的x-pH图;酒石酸(H2A)的x-pH图(p66);4.2.3三元酸H3A的摩尔分数（p66）;磷酸(H3A)的型体分布图 (p67);4.3 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;数量关系(p71 – 73) 物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度. 电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数.(电中性原则) *质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目 .;Na2HPO4浓度为c;4.3.1质子条件式的写法（重点）;例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] ; ;4.3.2 一元弱酸(HA)的[H+]的计算 ;若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式:;例4.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. （pKa=1.26）;例题 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31);一元弱碱(A)的[H+]的计算 ;若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)又: [A] = cb - [HA] =cb – ([OH-] - [H+])  ≈ cb – [OH-];4.3.2 两性物(HA-)溶液[H+]的计算 ;若: Ka1Ka2, [HA-]≈c(HA) (? ≤5%, △pKa≥3.2) 又 Ka2c(HA-)20Kw, 则得;例10 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32;氨基乙酸(甘氨酸) NH2CH2COOH NH3+CH2COOH NH3+CH2COO- NH2CH2COO- pKa1=2.35 pKa2=9.78 H2A+ H+A- A- 氨基乙酸 氨基乙酸 氨基乙酸 阳离子 双极离子 阴离子 等电