材料保护第7章金属转化膜.pptVIP

Chapter 07 金属转化膜; 金属转化膜同金属上别的覆盖层(例如电镀层)不一样，它 的生成必须有基底金属的直接参与。 金属转化膜具有广泛的用途，它主要用于防蚀，其次用于 冷加工。差不多所有工业上应用的金属及镀层金属(例如铁、 锌、镉、铝、锡、铅、镁及其合金等)，均可形成金属转化膜。 目前铬酸盐处理和磷化处理已成为镀锌钢板、锌--铝合金 镀层钢板、有机涂层钢板以及钢铁部件等生产中的重要工序。 铝阳极氧化处理已成为铝制品的重要生产过程，此外，钢铁的 ??化处理也得到了广泛应用。;Section 7.1 铬酸盐处理; 一般认为，在这种溶液中铬酸盐膜的形成过程有三步： (1)锌溶入酸性溶液，使表面附近的pH值上升： Zn + 2HCr2O7- + 2H+ → Zn2+ + 2HCr2O7- + H2 (2)由于pH 值上升，促进下列反应发生，使氢氧化物沉淀 析出，并使铬酸盐根变得稳定： HCr2O7- + 3H2→ 2Cr(OH)3 + OH- HCr2O7- + H2O = 2CrO42- + 3H+ (3)在金属表面形成碱性铬酸铬膜： 2Cr(OH)3 + CrO42- + 2H+→ Cr(OH)3·CrOH·CrO4+ 2H2O;1.2 铬酸盐膜的组成与结构; 三价铬化合物构成了膜的骨架，使膜具有一定厚度，它本 身具有较高的稳定性。六价铬化合物分散在膜的内部，起填充 作用，当膜受到轻度损伤时，具有使该处再钝化作用，使转化 膜重新得到修补。关于ZnCrO4、ZnO和Cr2O3等化合物的出现， 与处理液的组成有密切关系。 膜的颜色在一定程度上反映了它的组成。 镀锡钢板经铬酸盐处理后，用阴极处理法得到的膜，含有 金属铬、三价铬的氧化物和锡的氧化物。此外，还含有少量氢 氧化物和六价铬。表面层三价铬的氧化物，水合程度较高，越 往内层，成分越接近无水氧化物。水合程度与处理温度、时间 及处理液的pH 值有关。温度高、pH 低、处理时间长及所用电 量大，则膜的水合程度小；反之，水合程度大。;1.3 铬酸盐膜的防护性能;1.4 铬酸盐膜的其它性能;;(2) 膜的厚度 铬酸盐膜是无定形的，在刚刚形成并处于潮湿状态时，膜 较软，耐蚀性差。因此，处理后的部件或材料，要进行干燥处 理，干燥之前要避免碰撞，以免膜层被擦损。研究表明，处理 液温较高，所形成的膜硬度也较高，工艺上一般采用先预热部 件再入槽处理，可以得到较硬的铬酸盐膜层。;(3) 膜的吸收性能 薄的无色膜和在粗糙表面上取得的膜有少量空隙，较厚的 膜和在光滑表面上得到的膜几乎无孔。薄的膜对色料具有较好 的吸收能力，易进行着色，厚的需要于干燥前在氢氧化钠溶液 中退去过量铬酸盐(漂白)后才着色。着色依靠孔隙的物理吸附 和色淀的化学作用。着色目的是装饰和便于辨认。;(4) 膜的粘附性能 铬酸盐膜对靠空气干燥的漆料(如硝基漆)、橡胶和其它粘 结剂都有较好的粘附能力。用铬酸盐膜作为底层可以避免漆料 同基底金属发生不利的反应，并对金属有缓蚀作用，一但腐蚀 介质穿透漆膜，仍然可以延缓底层锈蚀的出现，使漆膜保持完 好。用于汽车、建筑用彩涂钢板，不管基底为冷轧钢板、还是 镀锌钢板，都要经过铬酸盐处理，并要求50mg/m2厚度以上。;1.5 影响膜的质量和性质的因素; 在SO42-浓度保持不变的情况下，处理液的pH值对膜生成 量的影响如下。;B. 三价铬的影响 三价铬对膜的成长有较大的影响，处理液中加入Cr3+，可 形成较厚的膜。三价铬一方面参与成膜反应；另一方面使溶液 有较好的缓冲作用，避免溶液酸度迅速下降，利于形成厚膜： Na2Cr2O7+Cr2(SO4)3+3H2O→Na2CrO4+Cr2O3·CrO3+3H2SO4;1.6 铬酸盐处理工艺; C.溶液组成：主要由六价铬化合物(铬酸或碱金属的重铬酸 盐)和活化剂(硫酸或硫酸盐、氯化物及某些有机酸)组成。 a.Cr(Ⅵ)+SO42-(或Cl-)：组成简单，广泛使用； b.Cr(Ⅵ)+SO42-+其它添加物(最常见的是HNO3)，使膜更具光 泽，但增加金属溶解量，以根据需要添加其它的酸； c.Cr(Ⅵ)+HCOO-：组分含量和操作条件可在相当大范围内变 化。甲酸或甲酸盐的作用是还原六价铬，使金属、溶液界面保 持成膜层的适条件，再添加无机酸时，能使膜层