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7.4 酶的作用机理 7.4.1 活化能 化学反应是由具有一定能量的活化分子相互碰撞发生 的。分子从初态转变为激活态所需的能量称为活化能。 无论何种催化剂，其作用都在于降低化学反应的活化 能，加快化学反应的速度。 一个可以自发进行的反应，其反应终态和始态的自由 能的变化（∆G ’）为负值。这个自由能的变化值与反应 中是否存在催化剂无关。 催化剂降低了反应物 分子活化时所需的能量 非催化反应和酶催化反应活化能的比较 Ea ，活化能；ΔG ，自由能变化 7.4.2 中间产物学说 （Transition state theory） S+E ES P+E 中间产物 E ：enzyme ；S ：substrate ；P ：product 1903年，Henri以蔗糖酶研究底物与反应速率关系，与Wurtz提出酶底 物中间络合物学说 在酶催化的反应中，第一步是酶与底物形成酶－底物中间 复合物。当底物分子在酶作用下发生化学变化后，中间复 合物再分解成产物和酶。 7.4.3 诱导契合学说（induced fit） 诱导契合学说认为： 酶和底物都有自己 特有的构象，在两 者相互作用时，一 些基团通过相互取 向，定位以形成中 间复合物。 1958年Daniel.E.Koshland提出 7.4.4 锁-钥学说（lock-and-key theory） 认为整个酶分子的天 然构象是具有刚性结 构的，酶表面具有特 定的形状。酶与底物 的结合如同一把钥匙 对一把锁一样 解释了酶的专一性，但不能解释可逆反应 7.4.5 酶催化反应的机理 邻近与定向效应：增加了酶与底物的接触机会和有效碰撞。 张力效应：诱导底物变形，扭曲，促进了化学键的断裂。 酸碱催化：活性中心的一些基团，如His ，Asp作为质子的受体或 供体，参与传递质子。 共价催化：酶与底物形成过渡性的共价中间体，限制底物的活动， 使反应易于进行。 疏水效应：活性中心的疏水区域对水分子的排除、排斥，有利于酶 与底物的接触。