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Tego型杀菌剂的制备方法及应用研究
摘要:Tego型杀菌剂是一类新型的杀菌灭藻剂,是两性表面活性剂的一种,具有广谱性的杀菌能力,低毒性和污泥剥离作用,符合现代药剂高效低毒要求。通过对它的制备方法和产品性能以及国内外研究成果和用途的介绍,发现它对革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌等多种细菌具有很强的杀菌力,且使用的范围很广,与其他杀菌灭藻剂相比较,具有极低的毒性,对皮肤和眼睛没有刺激性,将成为一种广泛应用的高效低毒的杀菌灭藻剂。 关键词:杀菌灭藻剂 两性表面活性剂 污泥剥离剂 高效 低毒 目前工业循环冷却水系统中,微生物产生的障碍比较突出。微生物在管壁上的生长繁殖,使水质恶化,也大大增加了水流的阻力,引起管道的堵塞,还严重地降低了热交换器的传热效率,甚至造成垢下腐蚀,以致使管道穿孔,设备报废,发生停产检修等等事故。为了控制微生物的生长及其造成的危害,就必须投加杀菌灭藻剂、污泥剥离剂。目前对药剂高效低毒的要求越来越高了,因此要立足于污泥、污垢剥离,以抑制菌藻繁殖和减少他们的危害。常用的污泥剥离剂有松香胺和一些两性剥离剂。[1-3] 羧酸型α-亚氨基乙酸系两性表面活性剂,即N-烷基甘胺酸系,其开发最早并具有代表性的两种结构,统称“Tego”型α-亚氨基乙酸系两性表面活性剂,通式为:R1(NHCH2CH2)2NCH2COOH,(R1NHCH2CH2)(R2NHCH2CH2)NCH2COOH,其中R1为C8~18烷基,R2为C8烷基,是一种具有较强杀菌能力且毒性低和具有污泥剥离作用的杀菌灭藻剂。 已发表有关Tego型两性表面活性剂的杀菌性能Tego型杀菌消毒剂发展到现在已有很多品种,产品主要结构式列入表1 [4]。 2 十二烷基胺乙基甘氨酸制备①将氯代十二烷与乙二胺反应制得十二烷基乙二胺,再与一氯乙酸反应制得十二烷基氯乙基甘氨酸。反应式如下[5]:③由脂肪胺(伯胺)和氯乙酸钠盐反应得到,反应式[6]:④用高碳的酮或醛与短链的氨基酸反映生成西呋碱型化合物,将西呋碱还原成氨基酸两性离子的衍生物。此法的商业价值不大。[4 ,7]⑤脂肪酰胺和氯乙酸反应的到酰胺类型甘氨酸两性表面活性剂,起反应如下[4]:比较上述几种制备方法,第2和5两种方法较容易,但几种方法都存在原料较贵的问题,而且有些原料不容易获得。根据市场价格乙二胺21000元/吨,氯代十二烷28000元/千克,氯乙酸钠9800元/吨,十二烷基氯 30000元/吨,二乙烯三胺 35000元/吨,氯乙酸8900元/吨,该药剂合成成本比较高,因此这也是该药剂在国内使用不普遍的原因之一。3.1固相固化杀菌 该发明提供的水不溶性聚合物杀菌剂的制备方法:在反应器内加入氯甲基化的苯乙烯二乙烯苯树脂、用量为每克树脂中所含氯的摩尔数的0.05~4倍的有杀菌活性的含氮两性表面活性剂,以及用量为每克树脂10~150由二氧六环、C1~C3醇与水按0~10:0~3体积比组成的混合溶剂,加热至回流,反应12~72h,最好是24~72h,然后过滤,按每克树脂10~50ml的用量,加入体积比为7~10:0~3的乙醇和水的混合溶剂,加热至回流,抽提1~2h,过滤,用上述乙醇—水混合溶剂洗涤2~3次,最后在100oC下烘干即可。 其中所述含氮两性表面活性剂选自烷基多胺多羧型、烷基多胺单羧酸型、烷基单胺多羧酸型、烷基单胺单羧酸型,最好选自具有如下结构之一的化合物: R1(NHCH2CH2)nNHCH2COOH、(R2NHCH2CH2)2NCH2COOH、R2(NHCH2CH2)nN(CH2COOH)2,其中n为0~2,R1为直链或支链的C4~C24的烷基,最好是C6~C18的烷基,R2为直链或支链的C4~C12的烷基,最好是C6~C10的烷基。制备实例:实例1[8] 在反应瓶中加入4.0g氯球(大孔型,交联度4%,氯含量20%)、0.38g(理论用量的0.1倍)N-十二烷基氨基乙基甘氨酸(C12H25NHCH2CH2NHCH2COOH)以及30ml体积比为8:5:2的二氧六环、乙醇、水的混合溶剂,加热至回流,反应24h,过滤,然后按实例1的方法进行抽提、洗涤、最后烘干,由氯球增重算得固载量0.152mmol/g氯球。 将上述实例中杀菌剂的再生方法:过滤,在体积比1;3的6N的盐酸与无水乙醇的混合溶剂中浸3h后,过滤,用乙醇洗涤二次,烘干。 把实例1中的杀菌剂与其他杀菌剂杀菌性能评定(不动杆菌、假单胞菌、肠杆菌、芽孢杆菌等)比较可得出,
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