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天然药物化学 NATURAL PRODUCTS CHEMISTRY;第六章;Contents;第一节 概述; 萜类化合物是一类重要的天然药物化学成分。 从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物， 其骨架一般以五个碳为基本单位，少数例外。 甲戊二羟酸（MVA）（而不是异戊二烯）才是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 因此，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。;异戊二烯单位的数目：单萜、倍半萜、二萜等 碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等 含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以及挥发油类化合物。 ;通式：(C5H8)n 结构单元：异戊二烯;;二、萜类的生源学说;二、萜类的生源学说;二、萜类的生源学说; DAPP(C5) IPP(C5) 单萜 焦磷酸香叶酯(C10) 甾族类 IPP 倍半萜 焦磷酸金合欢酯(C15) 角沙烯(C30) 三萜(C30) IPP 二萜 焦磷酸香叶基香叶酯(C20) 类胡萝卜素(C40) IPP 二倍半萜 焦磷酸香叶基金合欢酯(C25) ;甾体 C27;第二节、萜类的结构类型及重要代表物;;（1）链状单萜;NPP;（2）环状单萜（单环单萜、双环单萜、三环单萜）;α－紫罗兰酮 β－紫罗兰酮; 卓酚酮类：变形单萜，其碳架不符合异戊二烯规则，具有抗菌活性，但同时多有毒性。 1、酸性 2、酚羟基易甲基化，不易酰化 3、羰基不能和一般羰基试剂反应 4、能与多种金属离子络合显颜色用于鉴别; 1、概述 为蚁臭二醛的缩醛衍生物，含有环戊烷结构单元 取代环戊烷环烯醚萜（iridoids） 环戊烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种基本碳架。 ;生物合成途径;;2、;A、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的C11氧化成羧酸，可成酯。;;; 1、概述 通式：(C5H8)3 分布：挥发油高沸点部分。 海洋低等动???（海藻、软体动物等）、 昆虫中也有发现 存在形式：挥发油，醇、酮、内酯或苷，生物碱。 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂，超过200余种; 生源 GPP(C10) + IPP(C5) → FPP(C15) 焦磷酸金合欢酯 分类： 按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型； 按环的碳原子数：五元环、六元环、七元环等； 按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。; 链状倍半萜;青蒿素：倍半萜过氧化物，抗恶性疟疾。 双氢青蒿素，蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯 用于临床。 鹰爪甲素：抑制鼠疟原虫的生长。 ;4、双环倍半萜;5、三环倍半萜;6、薁衍生物;3、 Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 4、 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色;1、概述 由4个异戊二烯单位构成、含20个C的化合物类群。 由GGPP衍生而成 分布：植物界广泛，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，菌类代谢产物，海洋生物。 ; 生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等。 生源; 2、链状二萜;维生素A：动物肝，鱼肝，保持夜间视力，哺乳动物生长;4、双环二萜; 紫杉醇：是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。 雷公藤甲素：抑制乳腺癌和胃癌细胞系集落形成;甜菊苷：甜度为蔗糖的300倍;;第三节、萜类化合物的理化性质; （一）性状： 1、形态 单萜和倍半萜 ： 油状液体，可挥发， 或为低熔点固体 二萜和二倍半萜：结晶性固体。 2、味 苦味，或极