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核磁共振的基本原理.pptxVIP

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;磁矩 ?,具有方向性,是一个矢量 ?= r h I / 2? r 旋磁比 I 自旋量子数 h Plank常数;两种取向的能量差?E可表示为:;核磁共振谱;4.1.2 化学位移; 氢原子核的外面有电子,它们对磁场的磁 力线有排斥作用。对原子核来讲,周围的电子 起了屏蔽(Shielding)效应。核周围的电子云 密度越大,屏蔽效应就越大,要相应增加磁场 强度才能使之发生共振。核周围的电子云密度 是受所连基团的影响,故不同化学环境的核, 它们所受的屏蔽???用各不相同,它们的核磁共 振信号亦就出现在不同的地方。;吸收峰数 多少种不同化学环境质子 峰的位置 质子类型 峰的面积 每种质子数目;屏蔽作用 ? 磁场强度的变更很小 ? 参考标准;化学位移(Chemical shift) ? 其他峰与四甲基硅烷峰之间的距离;?大 ?小 低场 高场 屏蔽小 屏蔽大;4.1.3 自旋-自旋耦合作用;自旋?自旋耦合(Spin-spin coupling) 相邻碳上氢核的相互影响 耦合常数(Coupling constant, ) J 两个裂分峰间距离 单位:赫兹 Hz;耦合常数 J nJA-B 来表示 A,B 为彼此耦合的核 n 为 A,B 核之间相隔化学键的数目;§4.2 核磁共振谱仪简介;4.2.2 脉冲傅里叶核磁共振谱仪(PFT-NMR);PFT-NMR谱仪的优点: (1)大幅度提高了仪器的灵敏度 一般PFT-NMR的灵敏度要比CW-NMR的灵敏度提高两个数量级以上。可以对丰度小,旋磁比亦比较小的核进行测定。 (2)测定速度快,脉冲作用时间为微秒数量级 若脉冲需重复使用,时间间隔一般只需几秒,可以较快地自动测量高分辨谱及与谱线相对应的各核的弛豫时间,可以研究核的动态过程,瞬变过程,反应动力学等。 (3)使用方便,用途广泛 可以做CW-NMR不能做的许多实验,如固体高分辨谱及二维谱等。;§4.3 1H 核磁共振;4.3.1 屏蔽效应; 质子类型 ?/ppm 环丙烷 0.2 伯 0.9 仲 1.3 叔 1.5 乙烯型 4.5~5.9 乙炔型 2~3 ; 质子类型 ?/ppm 烯丙型 1.7 氟 4~4.5 氯 3.4 溴 2.5~4 碘 2~4 醇 3.4~4 醚 3.3~4 ; 质子类型 ?/ppm 酯

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