核磁共振碳谱1.pptxVIP

胆甾醇的氢谱与碳谱;核磁共振碳谱中，因13C的自然丰度仅为1.1％，因而13C原子间的自旋偶合可以忽略，但有机物分子中的1H核会与13C发生自旋偶合，这样同样能导致峰分裂。现在的核磁共振技术已能通过多种方法对碳谱进行去偶处理，这样，现在得到的核磁共振碳谱都是完全去偶的，谱图都是尖锐的谱线，而没有峰分裂。但必须指出：和氢谱不同，碳谱不能判断碳原子的数目，即碳谱谱线的大小强弱与碳原子数无关。谱线高，并不意味是多个碳原子，有时只能表示该碳原子是与较多的氢原子相连??因此，核磁共振碳谱只能通过化学位移δ值来提供结构信息。;核磁共振氢谱和碳谱技术有许多共性，原理基本相同，只是针对测定的原子核对象改变而有一些相应的改变。如重氢交换技术对碳谱就不适合，但位移试剂和去偶等技术是一样的。除此之外，除非采用特定技术条件，碳谱峰高与碳原子数无关，只关注化学位移，而氢谱则是峰面积和化学位移具有同等重要的地位。同时碳谱都是完全去偶的谱线，而氢谱却都是多重分裂能够重叠的峰。 ;和核磁共振氢谱相比，核磁共振碳谱有许多优点： 首先，氢谱的化学位移δ值很少超过10ppm，而碳谱的δ值可以超过200ppm，最高可达600ppm。这样，复杂和分子量高达400的有机物分子结构的精细变化都可以从碳谱上分辨。 其次，利用核磁共振辅助技术，可以从碳谱上直接区分碳原子的级数（伯、仲、叔和季）。这样不仅可以知道有机物分子结构中碳的位置，而且还能确定该位置碳原子被取代的状况。 当然，核磁共振碳谱也有许多缺点。主要是13C同位原子核在自然界中的丰度低，而且13C的磁极矩也只有1H的四分之一。这样，碳谱测定不仅需要高灵敏度的核磁共振仪器，而且所测的有机样品量也增加。另外，测定核磁共振碳谱的技术和费用也都高于氢谱。因此，往往是先测定有机物样品的氢谱，若难以得到准确的结构信息再测定碳谱，一个有机物同时测定了氢谱和碳谱一般就可以推断其结构。 核磁共振碳谱测定的基准物质和氢谱一样仍为四甲基硅烷（TMS），但此时基准原子是TMS分子中的13C，而不是1H。碳谱仍然需在溶液状态下测定，虽然溶剂中含有氢并不影响13C测定，但考虑到同一样品一般都要在测定碳谱前测定氢谱，所以仍然采用氘代试剂 ;图3.3 特丁醇的核磁共振碳谱 ;3.1碳谱的化学位移;;;应该熟记的C13NMR位移;取代烷烃:;?C=100-150（成对出现）;13C的化学位移??－－烯烃;13C的化学位移－－－取代苯;?C=65-90;13C NMR谱图; 13C NMR谱图2;碳化学位移区域;Proton-decoupled 13C spectrum of 1-propanol (22.5 MHz);;;;TOLUENE;;;;影响化学位移因素;影响化学位移因素;3．2碳谱中的去偶方法;1。质子去偶;质子去偶;3．3．3 偏共振去偶;3．3．4选择性去偶;;DEPT实验;不同原子级数13C信号的增强与θ角度的关系 CHn信号增强 CH: (γH/γC)sinθ CH2: (γH/γC)sin2θ CH3: (3γH/4γC)(sinθ+ sin3θ);可以看出，当θ＝π/2，CH信号最大，CH2,CH3等于0； θ＝π/4，三种信号同时出现，CH2信号最大； θ=3/4π时，CH2的信号相位反转，CH,CH3,相位不变 ;第37页/共63页;第38页/共63页;DEPT-90;3.4核磁共振的碳谱解析;CD3Cl D-6-丙酮 氘代甲醇 C5D5N D-6-DMSO 77(t) 30.2(7), 206.8 49.3(7) 123.5(t) 39.7(7) 135.5(t) 149.8(t) 2.碳谱的解析 A.不饱和度的计算 有不饱和度数目减去得到环数。 B.分子的对称性 如果质子宽带去偶的谱线 数等于碳数。则分子中无对称性。如果小于碳数，说明有对称性。（偶尔情况有谱线重叠） C.从偏共振谱（或DEPT技术) 初步确定碳的类型：即伯，仲，叔，季碳类型. D.根据碳的化学位移及碳的类型，推导可能存在的官能团。 E.排出可能的结构 F.对信号进行指认，排除不正确的结构。;某化合物FabMS中出现了m/z191(M+1)准分子离子峰，经过元素分析确定化合物的分子式为C11H10O2.请根据化合物的HNMR,13CNMR的数据确定化合物的结构。;) 2.27(3H,s,2-CH3), 2.65(3H,s,5-CH3),5.98(1H,d,J=0.6Hz